ethyl 2,2-difluoro-4-phenylbut-3-ynoate | 1281971-25-2

• 分子结构分类: 有机化合物 - 脂质和类脂质分子 - 脂肪酰基
• 英文名称: ethyl 2,2-difluoro-4-phenylbut-3-ynoate
• 英文别名: Ethyl 2,2-difluoro-4-phenylbut-3-ynoate
• CAS: 1281971-25-2
• 化学式: C₁₂H₁₀F₂O₂
• 分子量: 224.207
• InChiKey: ZCPGKDIANJBQFM-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.2
• 重原子数：
  16
• 可旋转键数：
  4
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.25
• 拓扑面积：
  26.3
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  ethyl 2,2-difluoro-4-phenylbut-3-ynoate 在 正丁基锂 作用下， 以 四氢呋喃 、 正己烷 为溶剂， 反应 1.0h， 生成 3,3-difluoro-5-phenylpent-4-yn-2-one
  参考文献：
  名称：

  铜催化不对称丙炔化反应合成手性叔α，α-二氟甲基甲醇。

  摘要：

  手性α，α-二氟甲基甲醇是许多治疗剂中反复出现的结构基序。尽管人们对这类化合物的催化不对称合成有浓厚的兴趣，但该研究领域仍未得到充分的开发。在本文中，已经开发出一种有效的方法，其通过Cu与（频哪醇基）烯丙基硼的α，α-二氟酮的对映体选择性炔丙基化，来开发一系列手性均丙基α，α-二氟甲基甲醇。在由CuCl和基于螺酮基的二膦（SKP）配体原位生成的亚铜配合物的存在下，各种芳基，杂芳基，烷基，炔基，烯基或苄氧羰基取代的α，α-二氟甲基甲醇以75-99％的收率获得具有84-98％ee值的有机化合物。使用组合动态NMR光谱进一步研究了催化体系，X射线晶体学和非线性效应研究。对映选择性的起源是基于DFT计算合理化的。最后，展示了几种有效的转化方法，以突出该方案在合成带有α，α-二氟甲基甲醇部分的复杂化合物中的实用性。

  DOI：

  10.1002/chem.201904543
• 作为产物：
  描述：

  苯乙炔 在 ammonium hydroxide 、 1,10-菲罗啉 、 copper diacetate 、 cesium pivalate 作用下， 以 乙醇 、 水 、 N,N-二甲基甲酰胺 为溶剂， 反应 26.0h， 生成 ethyl 2,2-difluoro-4-phenylbut-3-ynoate
  参考文献：
  名称：

  通过 Castro-Stephens 反应获得二氟甲基化炔烃

  摘要：

  描述了二氟甲基化炔烃的有效合成。一组现成的 CuI 炔化物通过使用 BrCF2CO2Et 进行直接二氟甲基化，这是一种廉价、易于处理的市售氟化试剂。该反应基于 Castro-Stephens 转化，在温和条件下顺利进行，为将二氟甲基化基团直接引入炔烃提供了一种新的合成途径，无需消耗臭氧层试剂。通过使用 CsOPiv 和 Cu(OAc)2 作为添加剂，以良好的收率获得了所得产物。

  DOI：

  10.1002/ejoc.201402937

文献信息

• Visible-Light Photocatalytic Decarboxylation of α,β-Unsaturated Carboxylic Acids: Facile Access to Stereoselective Difluoromethylated Styrenes in Batch and Flow
  作者：Xiao-Jing Wei、Wout Boon、Volker Hessel、Timothy Noël

  DOI：10.1021/acscatal.7b03019

  日期：2017.10.6

  development of synthetic methodologies which provide access to both stereoisomers of α,β-disubstituted olefins is a challenging undertaking. Herein, we describe the development of an operationally simple and stereoselective synthesis of difluoromethylated styrenes via a visible-light photocatalytic decarboxylation strategy using fac-Ir(ppy)3 as the photocatalyst. Meta- and para-substituted cinnamic acids provide

  能够获得α，β-二取代的烯烃的两种立体异构体的合成方法的发展是一项艰巨的任务。在这里，我们描述了通过使用fac -Ir（ppy）3作为光催化剂的可见光光催化脱羧策略，开发一种操作简单且立体选择性的二氟甲基化苯乙烯合成方法。间位和对位取代的肉桂酸可提供预期的E-异构体。相反，邻位肉桂酸选择性地产生不稳定的Z产物，而E-异构体可以通过连续流处理通过精确控制反应时间来获得。此外，我们的方案适用于芳基丙酸的脱羧二氟甲基化。
• Visible-light induced three-component alkynyl-difluoroalkylation of unactivated alkenes
  作者：Weiwei Jin、Mingchang Wu、Zhimin Xiong、Gangguo Zhu

  DOI：10.1039/c8cc03105c

  日期：——

  induced three-component reaction of difluoroalkyl halides, unactivated alkenes, and alkynyl sulfones is described, providing a direct and general approach to the construction of synthetically valuable β-difluoroalkylated alkynes under room temperature conditions. This represents the first intermolecular alkynyl-difluoroalkylation of unactivated alkenes.

  描述了二氟烷基卤化物，未活化的烯烃和炔基砜的可见光诱导的三组分反应，为在室温条件下构建具有合成价值的β-二氟烷基化炔烃提供了直接且通用的方法。这代表未活化烯烃的第一次分子间炔基-二氟烷基化。
• Copper-Mediated Direct Functionalization of Unsaturated C–C Bonds with Ethyl Bromo(difluoro)acetate: A Straightforward Access to Highly Valuable Difluoromethylated Alkenes
  作者：Tatiana Besset、Thomas Poisson、Marie-Charlotte Belhomme、Delphine Dru、Heng-Ying Xiong、Dominique Cahard、Xavier Pannecoucke

  DOI：10.1055/s-0033-1338637

  日期：——

  Abstract A copper-mediated fluorofunctionalization of alkenes and alkynes has been developed. This method provides ready access to trisubstituted difluoromethylated olefins (from dihydropyrans, glycal derivatives, or terminal alkynes) or to tetrasubstituted olefins (from disubstituted alkynes). The products were obtained in good to high yields with acceptable E/Z selectivities. Finally, a first direct

  摘要 已经开发了铜介导的烯烃和炔烃的氟官能化。该方法提供了三取代二氟甲基化烯烃（来自二氢吡喃，糖基衍生物或末端炔烃）或四取代烯烃（来自二取代炔烃）的制备方法。获得的产品具有良好的收率和高的收率，并具有可接受的E / Z选择性。最后，尽管产率低，但据报道，第一个直接途径是二氟甲基化炔烃。 已经开发了铜介导的烯烃和炔烃的氟官能化。该方法提供了三取代二氟甲基化烯烃（来自二氢吡喃，糖基衍生物或末端炔烃）或四取代烯烃（来自二取代炔烃）的制备方法。获得的产品具有良好的收率和高的收率，并具有可接受的E / Z选择性。最后，尽管产率低，但据报道，第一个直接途径是二氟甲基化炔烃。
• Synthesis of fluoroalkylated alkynes <i>via</i> visible-light photocatalysis
  作者：Naila Iqbal、Naeem Iqbal、Sung Su Han、Eun Jin Cho

  DOI：10.1039/c8ob02486c

  日期：——

  Fluoroalkylated alkynes, which are versatile building blocks for the synthesis of various biologically active organofluorine compounds, were synthesized from easily available alkynyl halides and fluoroalkyl halides by visible-light photocatalysis. Addition of fluoroalkyl radicals to alkynes and subsequent dehalogenation selectively yielded fluoroalkylated alkynes.

  氟烷基化炔烃是用于合成各种生物活性有机氟化合物的通用构建基块，是通过可见光光催化由易于获得的炔基卤化物和氟代烷基卤化物合成的。将氟烷基自由基加至炔烃并随后脱卤选择性地产生氟烷基化的炔烃。
• Regioselectivity in Intermolecular Pauson-Khand Reactions of Dissymmetric Fluorinated Alkynes
  作者：Jean-Claude Kizirian、Nuria Aiguabella、Albert Pesquer、Santos Fustero、Paula Bello、Xavier Verdaguer、Antoni Riera

  DOI：10.1021/ol102283c

  日期：2010.12.17

  Stoichiometric and catalytic intermolecular Pauson−Khand reactions (PKRs) of dissymmetric fluorinated alkynes were performed, affording regioselectively α-fluorinated cyclopentenones. Ethyl 4,4,4-trifluorobutynoate was an excellent substrate; its reaction with norbornadiene gave the corresponding PKR adduct in good yield and complete regioselectivity. Conjugate addition of nitroalkanes or cyanide to

  进行了不对称氟化炔的化学计量和催化分子间Pauson-Khand反应（PKR），提供了区域选择性的α-氟化环戊烯酮。4,4,4-三氟丁酸乙酯是极好的底物；其与降冰片二烯的反应以良好的产率和完全的区域选择性得到了相应的PKR加合物。向该加合物共轭添加硝基烷烃或氰化物是立体特异性的，并伴随着三氟甲基的损失。可以利用该反应制备具有四元中心的环戊烯酮。