(4S,5S)-2-[N-(2,2-dimethyl-4-phenyl-1,3-dioxan-5-yl)(methyl)amino]-2-(4-methoxyphenyl)acetonitrile | 204439-58-7

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯酚醚
• 英文名称: (4S,5S)-2-[N-(2,2-dimethyl-4-phenyl-1,3-dioxan-5-yl)(methyl)amino]-2-(4-methoxyphenyl)acetonitrile
• 英文别名: 2-[[(4S,5S)-2,2-dimethyl-4-phenyl-1,3-dioxan-5-yl]-methylamino]-2-(4-methoxyphenyl)acetonitrile
• CAS: 204439-58-7
• 化学式: C₂₂H₂₆N₂O₃
• 分子量: 366.46
• InChiKey: XFWSHQDOXHFRCO-AKQSQHNNSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.5
• 重原子数：
  27
• 可旋转键数：
  5
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.41
• 拓扑面积：
  54.7
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  5

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (4S,5S)-2-[N-(2,2-dimethyl-4-phenyl-1,3-dioxan-5-yl)(methyl)amino]-2-(4-methoxyphenyl)acetonitrile 在 正丁基锂 、 三氟甲磺酸三甲基硅酯 、 silver nitrate 作用下， 以 四氢呋喃 、 乙醚 、 二氯甲烷 为溶剂， 反应 9.0h， 生成 (4aR,5S,8aS)-5-Hydroxy-5-(4-methoxy-phenyl)-7-methylene-octahydro-isochromen-1-one
  参考文献：
  名称：

  Enantioselective synthesis of unsubstituted and 3-substituted-4-aroyl-δ-lactones. Easy way to enantiopure bicyclic lactone systems

  摘要：

  Michael addition of lithiated chiral aminonitriles 1a,b to alpha,beta-unsaturated lactone 2 afforded (4R)-aroyl-delta-lactones 8a,b with a ee value greater than or equal to 99%. Michael addition I subsequent alpha alkylation process gave the corresponding (3S)-substituted-(4R)-aroyl-delta-lactones 9-10a, 9b with a ee value of 66 up to 87% and 11-12a with high enantiomeric purity the ee being greater than or equal to 99%. The absolute configuration of the Michael adduct 7a was established by X-ray analysis and as a result that of all the other compounds was assigned. Lewis acid catalyzed cyclization of (3S,4R)-12a provided the enantiomerically pure hydroxy bicyclic lactone (4aR,5S,8aS)-13a. Copyright (C) 1996 Elsevier Science Ltd

  DOI：

  10.1016/0040-4020(96)00542-x
• 作为产物：
  描述：

  potassium cyanide 、 (S,S)-(+)-2,2-二甲基-5-甲氨基-4-苯-1,3-二环氧乙烷 、 4-甲氧基苯甲醛 在 盐酸 作用下， 以 甲醇 、 水 为溶剂， 以52%的产率得到(4S,5S)-2-[N-(2,2-dimethyl-4-phenyl-1,3-dioxan-5-yl)(methyl)amino]-2-(4-methoxyphenyl)acetonitrile
  参考文献：
  名称：

  通过将锂化的α-氨基腈迈克尔加成到硝基烯烃上，不对称合成β-硝基酮。

  摘要：

  易于从醛，KCN和对映纯仲胺助剂制备的α-氨基腈被金属化，并用作硝基链烯不对称迈克尔加成反应中的亲核试剂，从而以高收率和优异的非对映选择性提供了迈克尔加合物。色谱纯化后，在酸性条件下裂解非对映体纯的1,4-加合物，以高收率得到β-硝基酮，但有两个例外，即对映体过量极好（ee = 86-99％）。通过X射线结构分析确定绝对构型。

  DOI：

  10.1021/jo8017318

文献信息

• Asymmetric Nucleophilic Acylation with Metalated Amino Nitriles: Diastereo- and Enantioselective Synthesis of 2-Substituted 3-Aroylcyclohexanones via Tandem Michael Addition/α-Alkylation
  作者：Dieter Enders、Jochen Kirchhoff、Dietrich Mannes、Gerhard Raabe

  DOI：10.1055/s-1995-3968

  日期：1995.6

  Tandem conjugate addition/α-alkylation of lithiated chiral α-amino nitriles 3 and alkyl bromides to 2-cyclohexenone afforded 2-substituted 3-aroylcyclohexanones 5 of high diastereo- and enantiomeric purity (de ≥98%, ee ≥97-≥99%) and in good overall yields. The absolute configuration of the new stereogenic centres was determined by X-ray structure analysis of the Michael adduct 4c.

  用锂化手性δ-氨基腈 3 和烷基溴化物与 2-环己酮进行串联共轭加成/δ-烷基化反应，得到了 2-取代的 3-芳酰基环己酮 5，其非对映纯度和对映体纯度都很高（de ≥98%，ee ≥97-≥99%），总产率也很高。通过对迈克尔加合物 4c 进行 X 射线结构分析，确定了新立体中心的绝对构型。
• Roux, Marie-Claude; Patel, Seetal; Merienne, Claude, Bulletin de la Societe Chimique de France, 1997, vol. 134, # 8-9, p. 809 - 816
  作者：Roux, Marie-Claude、Patel, Seetal、Merienne, Claude、Morgant, Georges、Wartski, Lya

  DOI：——

  日期：——
• Enders, Dieter; Kirchhoff, Jochen; Lausberg, Vivien, Liebigs Annalen, 1996, # 9, p. 1361 - 1366
  作者：Enders, Dieter、Kirchhoff, Jochen、Lausberg, Vivien

  DOI：——

  日期：——
• ENDERS, DIETER;GERDES, PETER;KIPPHARDT, HELMUT, ANGEW. CHEM., 102,(1990) N, C. 226-228
  作者：ENDERS, DIETER、GERDES, PETER、KIPPHARDT, HELMUT

  DOI：——

  日期：——