2-((tert-butyldimethylsilyl)oxy)-2-(4-methoxyphenyl)acetonitrile | 146237-00-5

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯酚醚
• 英文名称: 2-((tert-butyldimethylsilyl)oxy)-2-(4-methoxyphenyl)acetonitrile
• 英文别名: 2-[Tert-butyl(dimethyl)silyl]oxy-2-(4-methoxyphenyl)acetonitrile
• CAS: 146237-00-5
• 化学式: C₁₅H₂₃NO₂Si
• 分子量: 277.439
• InChiKey: NMDFRPQKBBPRHB-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4.28
• 重原子数：
  19
• 可旋转键数：
  5
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.53
• 拓扑面积：
  42.2
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  2-((tert-butyldimethylsilyl)oxy)-2-(4-methoxyphenyl)acetonitrile 在 三氟乙酸 、 lithium diisopropyl amide 作用下， 以 四氢呋喃 、 正己烷 、 二氯甲烷 为溶剂， 反应 8.17h， 生成 (1RS,2SR,3SR)-4-(t-butyldimethylsilyloxy)-4-cyano-1-(3,4-dimethoxyphenyl)-3-hydroxymethyl-7-methoxy-1,2,3,4-tetrahydro-2-naphthoic acid lactone
  参考文献：
  名称：

  芳基四林木脂素的合成：(±)-异鬼臼酮、(±)-鬼臼苦素及其相关化合物的简明合成

  摘要：

  (±)-异鬼臼酮和 (±)-鬼臼苦素是由 O-(叔丁基二甲基甲硅烷基) 氰醇 (3a) 立体选择性合成的，收率良好。这种新方法已成功应用于芳基四氢萘系列多种木脂素的合成。

  DOI：

  10.1246/bcsj.65.3495
• 作为产物：
  描述：

  叔丁基氰基二甲基硅烷 、 4-甲氧基苯甲醛 在 lithium chloride 作用下， 反应 5.0h， 生成 2-((tert-butyldimethylsilyl)oxy)-2-(4-methoxyphenyl)acetonitrile
  参考文献：
  名称：

  铑催化烯丙基取代与酰基阴离子等价物：无环季碳立体中心的立体有择构建

  摘要：

  描述了高度区域和立体定向铑催化的叔烯丙醇衍生物与氰醇原亲核试剂的烯丙基烷基化。这种直接且操作简单的方案为合成 α-季取代酮提供了一种全新的方法，并避免了与传统烯醇烷基化反应相关的许多固有问题。该反应的立体特异性变体提供了对映体富集的 α-季铵取代烯丙基芳基酮，对于更传统的基于烯醇化物的策略来说，这是一种特别具有挑战性的中间体。

  DOI：

  10.1021/ja306602g

文献信息

• Regio- and stereospecific rhodium-catalyzed allylic alkylation with an acyl anion equivalent: an approach to acyclic α-ternary β,γ-unsaturated aryl ketones
  作者：Ben W. H. Turnbull、Jungha Chae、Samuel Oliver、P. Andrew Evans

  DOI：10.1039/c6sc05705e

  日期：——

  γ-unsaturated aryl ketone, provides a useful synthetic handle for further functionalization via Kumada cross-coupling of the aryl trimethylammonium salt. Finally, the stereospecific alkylation of a chiral nonracemic secondary allylic carbonate affords the enantioenriched α-ternary aryl ketone, which was employed in a formal synthesis of trichostatic acid to illustrate that the allylic alkylation proceeds with

  仲烯丙基碳酸酯与氰醇亲核试剂的区域和立体有择性铑催化的烯丙基烷基化促进了无环α-三元β,γ-不饱和芳基酮的直接构建。有趣的是，这项研究说明了解聚剂对区域控制的影响以及芳基组分的电子性质以抑制烯烃异构化。此外，我们证明了调节α-三元 β,γ-不饱和芳基酮的 p K a的二甲氨基取代基为通过以下途径进一步官能化提供了有用的合成方法。芳基三甲基铵盐的 Kumada 交叉偶联。最后，手性非外消旋仲烯丙基碳酸酯的立体有择烷基化得到对映体富集的 α-三元芳基酮，它被用于脱毛酸的正式合成中，以说明烯丙基烷基化随着构型的净保留而进行。
• Enantioselective Synthesis of Protected Cyanohydrins
  作者：Lars Veum、Marina Kuster、Selvedin Telalovic、Ulf Hanefeld、Thomas Maschmeyer

  DOI：10.1002/1099-0690(200205)2002:9<1516::aid-ejoc1516>3.0.co;2-c

  日期：2002.5

  straightforward process for the preparation of optically active protected cyanohydrins, important building blocks for the synthesis of drugs and agrochemicals, has been established. Lipase B from Candida Antarctica (CAL-B) catalysed the kinetic resolution of racemic cyanohydrin acetates under mild conditions. The resulting labile cyanohydrins were reprotected either by an enzyme-catalysed route involving the

  已经建立了制备光学活性受保护的氰醇的简单方法，该氰醇是合成药物和农用化学品的重要组成部分。来自南极念珠菌 (CAL-B) 的脂肪酶 B 在温和条件下催化外消旋醋酸氰的动力学拆分。所得不稳定的氰醇通过酶催化途径（包括加入丁酸乙烯酯）或在从反应混合物中除去酶后以化学方式再保护。该过程使两种对映异构体均以纯形式和良好的产率获得，同时显着降低了 HCN 引起的风险。还引入了各种不同的保护基团。(© Wiley-VCH Verlag GmbH, 69451 Weinheim, Germany, 2002)
• Regio- and Enantiospecific Rhodium-Catalyzed Allylic Substitution with an Acyl Anion Equivalent
  作者：P. Andrew Evans、Samuel Oliver

  DOI：10.1021/ol402336u

  日期：2013.11.15

  The construction of enantiomerically enriched acyclic quaternary substituted ketones via the regio- and enantiospecific rhodium-catalyzed allylic alkylation reaction of chiral nonracemic tertiary alcohols with cyanohydrin pronucleophiles is described. This approach provides an alternative method to the α-arylation and vinylation of acyclic disubstituted ketone enolates, which remains a challenging

  描述了通过手性非外消旋叔醇与氰醇原亲核体的区域和对映体特异性铑催化的烯丙基烷基化反应，构建对映体富集的无环季取代酮。该方法为无环二取代的酮烯酸酯的α-芳基化和乙烯基化提供了另一种方法，这仍然是一项艰巨的努力。烯丙基烷基化与闭环复分解的结合促进了对映体富集的2，2-二取代的萘-1-酮的制备，已证明使用更常规的脱芳香化策略很难制备。
• Palladium-Catalyzed Cross-Coupling of Cyanohydrins with Aryl Bromides: Construction of Biaryl Ketones
  作者：Huifang Dai、P. Andrew Evans、Jadab Majhi、Bohang Zhou、Yuxin Zhuang、Mai-Jan Tom

  DOI：10.1055/a-1850-3687

  日期：——

  The palladium-catalyzed cross-coupling of the lithium anion of aryl tert-butyldimethylsilyl-protected cyanohydrins with aryl bromides followed by in situ deprotection with fluoride ion provides a convenient and versatile approach to biaryl ketones. This protocol represents the first example of a palladium-catalyzed arylation of a cyanohydrin, which functions as an acyl anion equivalent. Hence, in contrast

  钯催化的芳基叔丁基二甲基甲硅烷基保护的氰醇的锂阴离子与芳基溴化物的交叉偶联，然后用氟离子原位脱保护为联芳基酮提供了一种方便且通用的方法。该协议代表了氰醇的钯催化芳基化的第一个例子，其作为酰基阴离子等价物起作用。因此，与经典的交叉偶联反应相比，前亲核试剂组分被掺入产物中以允许进一步的功能化。然后，我们强调了新方法在生物活性联芳基酮中的应用以及构建用于制备扩展四硫富瓦烯的三芳基二酮的合成效用。
• Preparation of β-hydroxyketones (aldols) from the alkylation of O-silyl aryl cyanohydrins with epoxides
  作者：Lissa D. Gilreath、Diamond R. Melendez、Caylie A. McGlade、Jennifer E. Shoemaker、Dakoda W. Mullinax、Aaron M. Hartel

  DOI：10.1016/j.tetlet.2022.154334

  日期：2023.2

  β-Hydroxyketones (aldols) are prepared from the alkylation-deprotection of O-silylated aryl cyanohydrins with epoxides. Key to the success of the method was the suppression of an in situ cyclic imidate formation that occurs upon initial opening of the epoxide ring.

  β-羟基酮（羟醛）由O-甲硅烷基化芳基氰醇与环氧化物的烷基化-脱保护反应制备。该方法成功的关键是抑制环氧化物环最初打开时发生的原位环状亚氨酸酯形成。