叔丁基氰基二甲基硅烷 | 56522-24-8

• 物质功能分类: 化学试剂 - 硅烷试剂
• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机金属化合物 - 有机类金属化合物
• 中文名称: 叔丁基氰基二甲基硅烷
• 英文名称: tert-butyldimethylsilyl cyanide
• 英文别名: TBSCN；t-butyldimethylsilyl cyanide；TBDMSCN；[tert-butyl(dimethyl)silyl]formonitrile
• CAS: 56522-24-8
• 化学式: C₇H₁₅NSi
• mdl: MFCD00054923
• 分子量: 141.288
• InChiKey: CWAKIXKDPQTVTA-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 熔点：
  76-79 °C (lit.)
• 沸点：
  163-165°C
• 密度：
  0.815±0.06 g/cm3(Predicted)
• 闪点：
  45°C
• 溶解度：
  sol organic solvents (methylene chloride, THF, chloroform); reacts rapidly with water and protic solvents.

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.43
• 重原子数：
  9
• 可旋转键数：
  1
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.857
• 拓扑面积：
  23.8
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  1

安全信息

• TSCA：
  No
• 危险等级：
  6.1(b)
• 危险品标志：
  T
• 安全说明：
  S36/37/39,S45
• 危险类别码：
  R23/24/25
• WGK Germany：
  3
• 危险品运输编号：
  UN 2811 6.1/PG 1
• 包装等级：
  III
• 危险类别：
  6.1(b)

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  叔丁基氰基二甲基硅烷 在 二异丁基氢化铝 、 zinc(II) iodide 作用下， 以 乙醚 、 正己烷 为溶剂， 反应 2.67h， 生成 2-[Tert-butyl(dimethyl)silyl]oxy-2,2-diphenylacetaldehyde
  参考文献：
  名称：

  A Novel Synthetic Approach to 2,2,2-Trifluoroethylidene Derivatives from Ketones.

  摘要：

  作为一个关键步骤，采用科里-温特（Corey-Winter）还原消除 4-三氟甲基-1，3-二氧戊环-2-硫酮的方法，探索了从酮类制备 2，2，2-三氟亚乙基衍生物的方法。1, 3-二氧戊环-2-硫酮衍生物很容易从酮类化合物中通过五个步骤制备出来：依次形成 O-硅烷化氰基水合物、还原、加入三氟甲基三甲基硅烷、脱硅和形成 1, 3-二氧戊环-2-硫酮体系。

  DOI：

  10.1248/cpb.45.43
• 作为产物：
  描述：

  叔丁基二甲基氯硅烷 在 AMBERLITE XAD-4 、 氰化钠 作用下， 以 乙腈 为溶剂， 反应 4.0h， 以85%的产率得到叔丁基氰基二甲基硅烷
  参考文献：
  名称：

  使用浸渍在 Amberlite XAD 树脂上的氰化钾或氰化钠合成烷基甲硅烷基氰化物的简便方法

  摘要：

  发现浸渍在 Amberlite XAD 树脂上的氰化钾和氰化钠可在温和条件下有效地将烷基氯硅烷转化为相应的烷基氰化硅烷。

  DOI：

  10.1246/bcsj.60.2257

文献信息

• Rapid additions of bulky tert-butyldimethylsilyl cyanide to hindered ketones promoted by heterogeneous tin ion-exchanged montmorillonite catalyst
  作者：Jiacheng Wang、Yoichi Masui、Taiki Hattori、Makoto Onaka

  DOI：10.1016/j.tetlet.2012.02.026

  日期：2012.4

  (Sn-Mont) was found to be a powerful heterogeneous catalyst for the cyanosilylation of various ketones including congested ones with a bulky cyanide source, tert-butyldimethylsilyl cyanide (TBDMSCN), giving the corresponding cyanohydrin tert-butyldimethylsilyl ethers in good (85%) to excellent (>98%) yields at room temperature. Compared to the previously reported catalysts, Sn-Mont is easy to prepare, environmentally

  锡离子交换蒙脱土（Sn-Mont）被发现是一种强大的多相催化剂，可用于各种酮的氰基甲硅烷基化，包括拥挤的氰化物与笨重的氰化物源叔丁基二甲基甲硅烷基氰化物（TBDMSCN），从而得到相应的氰醇叔丁基二甲基甲硅烷基醚。在室温下，良率（85％）到优良（> 98％）。与以前报道的催化剂相比，Sn-Mont易于制备，对环境无害，无毒，无腐蚀且可回收。
• Remarkable acceleration of cyanosilylation by the mesoporous Al-MCM-41 catalyst
  作者：Katsuyuki Iwanami、Jun-Chul Choi、Baowang Lu、Toshiyasu Sakakura、Hiroyuki Yasuda

  DOI：10.1039/b718462j

  日期：——

  The presence of the heterogeneous mesoporous Al-MCM-41 catalyst remarkably accelerated the cyanosilylation of various aldehydes and ketones with trialkylsilyl cyanide, giving the corresponding cyanohydrin silyl ethers in quantitative yields under mild reaction conditions.

  非均相介孔Al-MCM-41催化剂的存在显着促进了各种醛和酮与三烷基甲硅烷基氰化物的氰基硅烷化反应，从而在温和的反应条件下以定量收率得到了相应的氰醇硅烷基醚。
• α-Ketoheterocycles Able to Inhibit the Generation of Prostaglandin E2 (PGE2) in Rat Mesangial Cells
  作者：Anastasia Psarra、Maria A. Theodoropoulou、Martin Erhardt、Marina Mertiri、Christiana Mantzourani、Sofia Vasilakaki、Victoria Magrioti、Andrea Huwiler、George Kokotos

  DOI：10.3390/biom11020275

  日期：——

  Prostaglandin E2 (PGE2) is a key mediator of inflammation, and consequently huge efforts have been devoted to the development of novel agents able to regulate its formation. In this work, we present the synthesis of various α-ketoheterocycles and a study of their ability to inhibit the formation of PGE2 at a cellular level. A series of α-ketobenzothiazoles, α-ketobenzoxazoles, α-ketobenzimidazoles, and α-keto-1,2,4-oxadiazoles were synthesized and chemically characterized. Evaluation of their ability to suppress the generation of PGE2 in interleukin-1β plus forskolin-stimulated mesangial cells led to the identification of one α-ketobenzothiazole (GK181) and one α-ketobenzoxazole (GK491), which are able to suppress the PGE2 generation at a nanomolar level.

  前列腺素E2（PGE2）是炎症的关键介质，因此人们已经付出了巨大的努力来开发能够调节其形成的新型药物。在这项工作中，我们介绍了各种α-酮杂环的合成，并研究它们抑制细胞水平PGE2形成的能力。合成了一系列α-酮苯并噻唑、α-酮苯并噁唑、α-酮苯并咪唑和α-酮-1,2,4-噁二唑，并进行了化学表征。评估它们在白细胞介素-1β加福尔斯科林刺激的系膜细胞中抑制PGE2生成的能力，发现了一种α-酮苯并噻唑（GK181）和一种α-酮苯并噁唑（GK491），它们能够在纳摩尔水平上抑制PGE2的生成。
• Zincation and Magnesiation of Functionalized Silylated Cyano­hydrins Using TMP-Bases
  作者：Paul Knochel、Alicia Castelló-Micó

  DOI：10.1055/s-0036-1590887

  日期：2018.1

  Polyfunctional silylated cyanohydrins are readily magnesiated or zincated with TMPMgCl·LiCl or TMP2Zn·2MgCl2·2LiCl leading to the corresponding metallated derivatives. These Mg- or Zn-derivatives react with various electrophiles such as benzylic bromides, allylic bromides, acid chlorides, aldehydes, NCCO2Et, or MeSO2SMe. Subsequently, TBAF-deprotection provides the corresponding keto or 1,2-diketo derivatives.

  多功能硅基氰醇可以容易地通过TMPMgCl·LiCl或TMP2Zn·2MgCl2·2LiCl进行镁化或锌化，生成相应的金属化衍生物。这些镁或锌衍生物会与各种亲电子试剂如苄溴、烯丙基溴、酸氯、醛、NCCO2Et或MeSO2SMe反应。随后，TBAF去保护作用可提供相应的酮或1,2-二酮衍生物。

• Palladium-Catalyzed Amidation of Unactivated C(sp³)H Bonds: from Anilines to Indolines
  作者：Julia J. Neumann、Souvik Rakshit、Thomas Dröge、Frank Glorius

  DOI：10.1002/anie.200903035

  日期：2009.9.1

  Unreactive CH to attractive CN: A palladium‐catalyzed intramolecular direct amidation of unactivated C(sp3)H bonds combines CH activation and CN bond formation into one efficient process. Under the optimized conditions, an extraordinary tolerance of functional groups was observed, and numerous indoline derivatives were formed (see scheme).

  非反应性Ç  H至优厚 Ñ：未活化℃的钯催化的分子内酰胺化直接（SP 3） H键联合Ç  ħ活化和C  N键的形成为一个有效的方法。在优化的条件下，观察到官能团的非凡耐受性，并形成了许多二氢吲哚衍生物（参见方案）。