8-oxabicyclo[4.3.0]non-3-en-9-one | 2744-05-0

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 异苯并呋喃
• 英文名称: 8-oxabicyclo[4.3.0]non-3-en-9-one
• 英文别名: cis-Δ⁴-tetrahydrophthalide；3a,4,7,7a-tetrahydroisobenzofuran-1(3H)-one；cis-3-oxabicyclo[4.3.0]non-7-en-2-one；cis-8-Oxabicyclo[4.3.0]non-3-en-9-one；(3aR,7aS)-3a,4,7,7a-tetrahydro-3H-2-benzofuran-1-one
• CAS: 2744-05-0
• 化学式: C₈H₁₀O₂
• 分子量: 138.166
• InChiKey: AOPUFOXDCYPIBN-BQBZGAKWSA-N

物化性质

• 沸点：
  128-130 °C(Press: 2.8 Torr)
• 密度：
  1.136±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.3
• 重原子数：
  10
• 可旋转键数：
  0
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.62
• 拓扑面积：
  26.3
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  8-oxabicyclo[4.3.0]non-3-en-9-one 在 palladium on activated charcoal sodium hydroxide 、 lithium aluminium tetrahydride 、 氢气 作用下， 以 甲醇 、 乙醚 、 水 为溶剂， 反应 204.0h， 生成 ((1R,2R)-cyclohexane-1,2-diyl)dimethanol
  参考文献：
  名称：

  Enzymes in organic synthesis. 24. Preparations of enantiomerically pure chiral lactones via stereospecific horse liver alcohol dehydrogenase catalyzed oxidations of monocyclic meso diols

  摘要：

  DOI：

  10.1021/ja00381a024
• 作为产物：
  描述：

  cis-1,2,3,6-tetrahydrophthalic anhydride 在 lithium aluminium tetrahydride 、 重铬酸吡啶 、 air 、 4 A molecular sieve 、 chiral (nitrosyl)ruthenium salen 作用下， 以 二氯甲烷 、 氯仿 为溶剂， 反应 168.0h， 生成 8-oxabicyclo[4.3.0]non-3-en-9-one
  参考文献：
  名称：

  钌（salen）催化的内消旋二醇的有氧氧化去对称化及其动力学

  摘要：

  手性（亚硝酰基）钌（salen）配合物被发现是在光照射下内消旋二醇有氧氧化去对称化以产生光学活性乳醇的有效催化剂。该反应的适用范围很广，从无环二醇到单环二醇，尽管需要对钌（salen）配合物进行精细的配体调整才能获得高对映选择性（高达 93% ee）。特别是，发现顶端配体的性质不仅影响对映选择性，而且影响去对称化反应的动力学。氧化的光谱分析表明，可见光的照射不仅对于亚硝酰基配体的解离也是必不可少的，而且对于从与醇结合的钌离子到双氧的单电子转移也是必不可少的。

  DOI：

  10.1021/ja047608i

文献信息

• An Efficient Oxidative Lactonization of 1,4-Diols Catalyzed by Cp*Ru(PN) Complexes
  作者：Masato Ito、Akihide Osaku、Akira Shiibashi、Takao Ikariya

  DOI：10.1021/ol0706408

  日期：2007.4.1

  [reaction: see text] An efficient oxidative lactonization of 1,4-diols in acetone is accomplished by the well-defined ruthenium catalyst, whose bifunctional nature underlies the high efficiency as well as unique chemo- and regioselectivity of the reaction which provides a rapid access to gamma-butyrolactones including flavor lactones hinokinin, and muricatacin.

  [反应：参见文本]明确定义的钌催化剂可实现丙酮中1,4-二醇的有效氧化内酯化，其双官能性质是该反应的高效率以及独特的化学和区域选择性的基础，该反应提供了快速获得γ-丁内酯，包括风味内酯，日激肽和莫里卡星。
• Construction of trans-ring-fused compounds by radical cyclızation
  作者：Derrick L. J. Clive、Hartford W. Manning、Taryn L. B. Boivin

  DOI：10.1039/c39900000972

  日期：——

  hydrogen; prop-2-ynylic aldehydes can be used instead of halides and, in both cases, lactone opening with sodium phenyl selenide, esterification, and treatment with a stannane then leads to trans-ring-fused bicyclic compounds.

  用丙-2-炔（和烯丙基）溴化物将衍生自（4）型双环内酯的烯醇化物烷基化，得到产物（5），其中不饱和烷基与剩余的环稠合氢同构；丙-2- ynylic醛类可以被用来代替卤化物，并且在这两种情况下，内酯开与苯基硒化钠，酯化和治疗与锡烷然后导致反形环稠合的双环化合物。
• Titanocene-Catalyzed Reduction of Lactones to Lactols
  作者：Xavier Verdaguer、Marcus C. Hansen、Scott C. Berk、Stephen L. Buchwald

  DOI：10.1021/jo971560s

  日期：1997.11.1

  A convenient method for the conversion of lactones to lactols is described. The hydrosilylation to lactols is carried out via air-stable titanocene difluoride or a titanocene diphenoxide precatalyst using inexpensive polymethylhydrosiloxane (PMHS) as the stoichiometric reductant. These procedures have been demonstrated with a variety of substrates and proceed in good to excellent yield.

  描述了一种方便的将内酯转化为内酯的方法。使用便宜的聚甲基氢硅氧烷（PMHS）作为化学计量的还原剂，通过空气稳定的二茂钛二氟化物或二茂钛二苯醚预催化剂进行氢化硅烷化为乳糖醇。这些步骤已在多种底物上得到证明，并且以良好至极好的收率进行。
• Studies in iridoid synthesis. Chemoselective transformations of cis-1,2,4,6-tetrahydrophthalic anhydride
  作者：Anne T. Stevens、James R. Bull、Kelly Chibale

  DOI：10.1039/b716256a

  日期：——

  cis-1,2,4,6-tetrahydrophthalic anhydride was transformed into the corresponding lactone cis-3a,4,7,7a-tetrahydro-3H-isobenzofuran-1-one, which served as a key precursor for a variety of chemoselective synthetic manipulations. Unsuccessful formylation of an ester intermediate resulted in a (E/Z) mixture of vinyl alcohols which were protected as acetates and as a single p-methoxybenzyl (PMB) ether (E)

  在关于开发非对映体至类拟南芥糖苷配基的合成研究过程中，将顺式1,2,4,6-四氢邻苯二甲酸酐转化为相应的内酯顺式-3a，4,7,7a-四氢-3H-异苯并呋喃1-one，用作各种化学选择性合成操作的关键前体。酯中间体的甲酰化失败，导致乙烯醇的（E / Z）混合物受到乙酸盐和单个对甲氧基苄基（PMB）醚（E）异构体的保护。使用OsO（4）的环己烯基序的二羟基化导致PMB醚的意外脱保护。另一方面，使用叔丁氧基双（二甲基氨基）甲烷或布雷德克氏试剂成功地将甲硅烷基保护的内酯化的中间体成功甲酰化。
• Simple Preparation of<i>Rhodococcus erythropolis</i>DSM 44534 as Biocatalyst to Oxidize Diols into the Optically Active Lactones
  作者：Enriqueta Martinez-Rojas、Teresa Olejniczak、Konrad Neumann、Leif-Alexander Garbe、Filip Boratyñski

  DOI：10.1002/chir.22623

  日期：2016.9

  In the current study, we present a green toolbox to produce ecological compounds like lactone moiety. Rhodococcus erythropolis DSM 44534 cells have been used to oxidize both decane‐1,4‐diol (2a) and decane‐1,5‐diol (3a) into the corresponding γ‐ (2b) and δ‐decalactones (3b) with yield of 80% and enantiomeric excess (ee) = 75% and ee = 90%, respectively. Among oxidation of meso diols, (−)‐(1S,5R)‐cis‐3‐oxabicyclo[4

  在当前的研究中，我们提出了一个绿色的工具箱来生产生态化合物，如内酯部分。红球菌DSM 44534细胞已用于将癸烷-1,4-二醇（2a）和癸烷-1,5-二醇（3a）氧化成相应的γ-（2b）和δ-癸内酯（3b） 80％和对映体过量（ee）= 75％，ee = 90％。在内消旋二醇的氧化中，（-）-（1S，5R）-顺式-3-氧杂双环[4.3.0] non-7-en-2-1（5a）的产率为56％，ee = 76％，以及（ - ） - （2R，3S） -顺式-内切形成了100％收率且ee = 90％的-3-oxabicyclocyclo [2.2.1] dec-7-en-2-one（6a）。值得一提的是R.红球菌DSM 44534在含有乙醇作为能源和碳的唯一来源矿物培养基中生长手性28：623-627，2016。©2016 Wiley Periodicals，Inc.