(-)-(R)-methyl 2-hydroxy-2-methyl-4-oxo-4-phenylbutanoate | 825612-31-5

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 英文名称: (-)-(R)-methyl 2-hydroxy-2-methyl-4-oxo-4-phenylbutanoate
• 英文别名: (R)-methyl (2-hydroxy-2-methyl-4-oxo-4-phenyl)-butanoate；methyl (R)-2-hydroxy-2-methyl-4-oxo-4-phenylbutanoate；methyl (2R)-2-hydroxy-2-methyl-4-oxo-4-phenylbutanoate
• CAS: 825612-31-5
• 化学式: C₁₂H₁₄O₄
• 分子量: 222.241
• InChiKey: PBIISUGAMGRDOZ-GFCCVEGCSA-N

物化性质

• 沸点：
  373.0±32.0 °C(predicted)
• 密度：
  1.181±0.06 g/cm3(Temp: 20 °C; Press: 760 Torr)(predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1
• 重原子数：
  16
• 可旋转键数：
  5
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.33
• 拓扑面积：
  63.6
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (-)-(R)-methyl 2-hydroxy-2-methyl-4-oxo-4-phenylbutanoate 在 盐酸 、 5% Pd/C 、 氢气 作用下， 以 甲醇 为溶剂， 20.0 ℃ 、150.0 kPa 条件下， 以99%的产率得到(2R)-(-)-methyl 2-hydroxy-2-methyl-4-phenylbutanoate
  参考文献：
  名称：

  C1对称的恶唑啉基亚砜亚胺作为铜催化的不对称mukaiyama aldol反应中的配体。

  摘要：

  芳基桥接的C1对称的恶唑啉基亚砜亚胺可用于铜催化的丙酮酸甲酯与铜的不对称Mukaiyama羟醛反应。所获得的α-羟基酯的收率高达94％ee，收率良好。它们包含一个四级立体异构中心，代表了生物活性分子的宝贵前体。

  DOI：

  10.1021/ol703065x
• 作为产物：
  描述：

  1-苯基-1-三甲基硅氧乙烯 、 丙酮酸甲酯 在 copper(II) triflate 、 C₂F₆NO₄S₂^(1-)*C₂₄H₄₁N₄O₂⁽¹⁺⁾ 作用下， 以 乙醚 为溶剂， 反应 1.0h， 以94%的产率得到(-)-(R)-methyl 2-hydroxy-2-methyl-4-oxo-4-phenylbutanoate
  参考文献：
  名称：

  二氧化硅和离子液体负载的双（恶唑啉）路易斯酸铜（II）配合物对Mukaiyama Aldol反应的高效多相非对称催化

  摘要：

  基于铜（II）和咪唑鎓标记的双（恶唑啉）的路易斯酸络合物已被用来催化丙酮酸甲酯和1-甲氧基-1-三甲基甲硅烷基氧基丙烯在均相和非均相条件下的不对称Mukaiyama羟醛反应。虽然ee在离子液体中获得的离子与在二氯甲烷中发现的离子相似，离子液体中的速率显着提高，反应通常在2分钟内完成，而在二氯甲烷中60分钟后的转化率仅为55％。然而，由于形成了副产物3-羟基-1,3-二苯基丁烷-1-酮，这种速率的提高被离子液体中较低的化学选择性所抵消。使用离子液体或在离子液体-二乙醚系统中将催化剂负载在二氧化硅或咪唑改性的二氧化硅上，在不降低对映选择性的情况下，完全抑制了该副产物的形成。尽管非均相系统的特征是催化活性下降，但该系统最多可以循环使用5次，而没有转化率或ee损失。

  DOI：

  10.1002/adsc.200700425

文献信息

• Highly Modular Synthesis ofC1-Symmetric Aminosulfoximines and Their Use as Ligands in Copper-Catalyzed Asymmetric Mukaiyama-Aldol Reactions
  作者：Martin Langner、Pauline Rémy、Carsten Bolm

  DOI：10.1002/chem.200500497

  日期：2005.10.21

  The development of C1-symmetric aminosulfoximines, their highly modular synthesis, and their application in enantioselective copper-catalyzed Mukaiyama-type aldol reactions between pyruvates and enolsilanes is described. In this context, the influence of the ligand architecture as well as the optimization of the reaction conditions are discussed. In detail, the dependence of the catalyst efficiency

  描述了C1对称氨基亚砜肟的开发，其高度模块化的合成及其在丙酮酸和烯醇硅烷之间的对映选择性铜催化的Mukaiyama型醛醇缩合反应中的应用。在这种情况下，讨论了配体结构的影响以及反应条件的优化。详细地，报道了催化剂效率对溶剂，金属源和温度的依赖性，并且突出了有趣的加合效应。此外，将介绍基板范围。通过优化的催化剂体系，已经以高收率获得了许多具有季生立体中心的醛醇缩合产物，对映体过量高达99％。
• The Synthesis of Chiral Benzothiazine and Thiazinoquinoline Derivatives
  作者：Long Wang、Daniel L. Priebbenow、Xiao Yun Chen、Fang-Fang Pan、Carsten Bolm

  DOI：10.1002/ejoc.201500250

  日期：2015.5

  3-aminoacetophenone and (S)-S-methyl-S-phenylsulfoximine. By using a short reaction sequence, the 8-amino-2,1-benzothiazine derivative was readily prepared, which served as a valuable intermediate for the synthesis of additional derivatives. Initial experiments show that employing such compounds in copper-catalyzed asymmetric Mukaiyama-type aldol reactions provided products with moderate enantioselectivity.

  介绍了一系列对映纯构象受限的苯并噻嗪和噻嗪喹啉衍生物的合成。主要原料是 3-氨基苯乙酮和 (S)-S-甲基-S-苯基亚砜亚胺。通过使用较短的反应序列，可以很容易地制备 8-氨基-2,1-苯并噻嗪衍生物，它是合成其他衍生物的有价值的中间体。初步实验表明，在铜催化的不对称 Mukaiyama 型羟醛反应中使用此类化合物可提供具有中等对映选择性的产物。
• An efficient Cu(<scp>ii</scp>)-bis(oxazoline)-based polymer immobilised ionic liquid phase catalyst for asymmetric carbon–carbon bond formation
  作者：Simon Doherty、Julian G. Knight、Jack R. Ellison、Peter Goodrich、Leanne Hall、Christopher Hardacre、Mark J. Muldoon、Soomin Park、Ana Ribeiro、Carlos Alberto Nieto de Castro、Maria José Lourenço、Paul Davey

  DOI：10.1039/c3gc41378k

  日期：——

  The asymmetric Diels–Alder reaction between N-acryloyloxazolidinone and cyclopentadiene and the Mukaiyama-aldol reaction between methylpyruvate and 1-phenyl-1-trimethylsilyloxyethene have been catalysed by heterogeneous copper(II)-bis(oxazoline)-based polymer immobilised ionic liquid phase (PIILP) systems generated from a range of linear and cross linked ionic polymers. In both reactions selectivity and ee were strongly influenced by the choice of polymer. A comparison of the performance of a range of Cu(II)-bis(oxazoline)-PIILP catalyst systems against analogous supported ionic liquid phase (SILP) heterogeneous catalysts as well as their homogeneous counterparts has been undertaken and their relative merits evaluated.

  N-acryloyloxazolidinone 与环戊二烯之间的不对称 DielsâAlder 反应，以及甲基丙酮酸与 1-苯基-1-三甲基硅氧基乙烯之间的 Mukaiyama-aldol 反应，都是由一系列线性和交联离子聚合物生成的异质铜（II）-双（噁唑啉）基聚合物固定离子液相（PIILP）系统催化的。在这两种反应中，聚合物的选择对选择性和ee有很大影响。对一系列铜（II）-双（噁唑啉）-PIILP 催化剂体系与类似的支撑离子液相（SILP）异相催化剂及其均相催化剂的性能进行了比较，并评估了它们的相对优点。
• Comparison of immobilized Box and azaBox–Cu(II) complexes as catalysts for enantioselective Mukaiyama aldol reactions
  作者：J FRAILE、I PEREZ、J MAYORAL

  DOI：10.1016/j.jcat.2007.09.010

  日期：2007.12.10

  Enantioselective Mukaiyama aldol reactions of different α-ketoesters was tested with copper complexes of chiral Box and azaBox ligands in both homogeneous and heterogeneous systems. Results in the homogeneous reactions were greatly influenced by the nature of the ketoester, the chiral ligand, and the reaction solvent. In the case of supported catalysts, the use of strongly coordinating azaBox ligands

  不同α的对映选择性Mukaiyama aldol反应在均相和异相系统中，均使用手性Box和azaBox配体的铜配合物测试了酮酸酯。酮酸酯，手性配体和反应溶剂的性质极大地影响了均相反应的结果。在负载型催化剂的情况下，使用高度配位的azaBox配体可防止金属浸出，但可降低路易斯酸度，从而降低催化活性，并且不能通过产物，副产物或溶剂的强配位解决中毒问题。抗衡离子的作用也非常显着，静电固定仅对Box配体有效（在室温下可达86％ee），而共价固定则允许使用azaBox配体（在室温下可达85％ee）。异质相。
• Multipurpose box- and azabox-Based Immobilized Chiral Catalysts
  作者：José M. Fraile、Ignacio Pérez、José A. Mayoral、Oliver Reiser

  DOI：10.1002/adsc.200606121

  日期：2006.8

  Azabis(oxazolines) can be used as chiral ligands in the copper-catalyzed enantioselective Mukaiyama aldol reaction. When supported on solids, azabis(oxazoline)-copper complexes are more easily deactivated than their analogous bis(oxazoline)-copper complexes, and are not compatible with the use of coordinating solvents in the method of preparation. The performance of the immobilized catalysts (up to 86 % ee)

  氮杂双（恶唑啉）可用作铜催化的对映选择性Mukaiyama aldol反应中的手性配体。当负载在固体上时，氮杂双（恶唑啉）-铜配合物比其类似的双（恶唑啉）-铜配合物更容易失活，并且与制备方法中配位溶剂的使用不相容。固定化催化剂的性能（至多86％ee）取决于载体和反应溶剂，由于表面效应，对对映选择性有一些积极影响。失活不是不可逆的，并且失活的催化剂在环丙烷化反应中显示出优异的性能，从而为负载型多用途催化剂提供了附加价值。