O-ethyl-S-(2-oxo-2-(p-tolyl)ethyl)-carbonodithioate | 91496-28-5

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 英文名称: O-ethyl-S-(2-oxo-2-(p-tolyl)ethyl)-carbonodithioate
• 英文别名: O-ethyl [2-(4-methylphenyl)-2-oxoethyl]sulfanylmethanethioate
• CAS: 91496-28-5
• 化学式: C₁₂H₁₄O₂S₂
• 分子量: 254.374
• InChiKey: XOMIPDLTVHTNTO-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 熔点：
  88-89 °C
• 沸点：
  385.4±25.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.199±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.8
• 重原子数：
  16
• 可旋转键数：
  6
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.33
• 拓扑面积：
  83.7
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  O-ethyl-S-(2-oxo-2-(p-tolyl)ethyl)-carbonodithioate 在 过氧化双月桂酰 、 对甲苯磺酸 作用下， 以 1,4-二氧六环 、 1,2-二氯乙烷 为溶剂， 生成 1-Cyclopropyl-2-(4-methylphenyl)pyrrole
  参考文献：
  名称：

  Quiclet-Sire, Béatrice; Quintero, Leticia; Sanchez-Jimenez, Graciela, Synlett, 2003, # 1, p. 75 - 78

  摘要：

  DOI：
• 作为产物：
  描述：

  2-((1H-benzo[d][1,2,3]triazol-1-yl)oxy)-1-(p-tolyl)ethanone 以 二氯甲烷 、 乙腈 为溶剂， 反应 18.0h， 生成 O-ethyl-S-(2-oxo-2-(p-tolyl)ethyl)-carbonodithioate
  参考文献：
  名称：

  铜（I）分子氧和羟胺催化烯烃的氧化：α-氧代酮的合成与反应性

  摘要：

  铜（I）催化的烯烃与分子氧和N-羟基邻苯二甲酰亚胺（NHPI）或N-羟基苯并三唑（HOBt）的氧化提供了α-氧化的酮。反应在室温下在O 2气球下进行，以50-90％的收率提供双氧合产物。这些化合物，特别是HOBt衍生物，可以用磷，氮和硫亲核试剂进一步官能化，以提供合成上有用的产物。

  DOI：

  10.1021/acs.orglett.5b01120

文献信息

• A Convergent Radical Based Route to Trifluoromethyl Ketones and to α,β-Unsaturated Trifluoromethyl Ketones
  作者：Lucile Anthore、Samir Z. Zard

  DOI：10.1021/acs.orglett.5b01344

  日期：2015.6.19

  A convergent synthesis of trifluoromethyl ketones and α,β-unsaturated trifluoromethyl ketones is described, starting with aliphatic iodides and dithiocarbonates (xanthates) and exploiting both the α- and β-fragmentations of a sulfonyl radical. The transformation initially furnishes the ketones in a masked enol carbonate form, from which they can be easily regenerated.

  描述了三氟甲基酮和α，β-不饱和三氟甲基酮的收敛合成，其开始于脂族碘化物和二硫代碳酸酯（黄原酸酯），并利用了磺酰基的α-和β-片段化。该转变最初提供掩蔽的烯醇碳酸酯形式的酮，从中可以容易地将它们再生。
• Synthesis of pyrazolylvinyl ketones from furan derivatives
  作者：Nattawut Sawengngen、Petrakis N. Chalikidi、Sara Araby、Frank Hampel、Peter Gmeiner、Olga V. Serdyuk

  DOI：10.1039/c9ob00701f

  日期：——

  A new protocol for the synthesis of pyrazol-5-ylvinyl ketones, e.g. pyrazole-chalcones, employing furfuryl ketones as a triketone equivalent, has been developed. The reaction occurs under mild conditions and does not require the use of expensive materials. Other important benefits include the simplicity and atom efficiency of this approach.

  已经开发了使用糠基酮作为三酮等同物来合成吡唑-5-基乙烯基酮，例如吡唑-查耳酮的新方案。该反应在温和的条件下进行，不需要使用昂贵的材料。其他重要的好处包括这种方法的简单性和原子效率。
• Photocatalytic xanthate-based radical addition/cyclization reaction sequence toward 2-biphenyl isocyanides: synthesis of 6-alkylated phenanthridines
  作者：Pedro López-Mendoza、Luis D. Miranda

  DOI：10.1039/d0ob00136h

  日期：——

  xanthate-based radical addition/cyclization reaction cascade toward 2-biphenylisocyanides is described as a practical and modular approach to 6-alkylated phenanthridines. The use of xanthates as radical precursors allowed the synthesis of diversely 6-substituted phenanthridines. Electrophilic radicals derived from nitriles, aromatic and aliphatic ketones, malonates, and amide derivatives, as well as radicals

  面向2-联苯基异氰化物的基于光催化黄原酸酯的自由基加成/环化反应级联反应是6-烷基化菲啶的实用模块化方法。黄药作为自由基前体的使用允许合成多种6-取代的菲啶。成功地引入了衍生自腈，芳族和脂肪族酮，丙二酸酯和酰胺衍生物的亲电子基团，以及衍生自邻苯二甲酰亚胺甲基和苄基衍生物的基团。反应在温和条件下进行，没有化学计量的氧化剂。合成了三十种新型菲啶支架，产​​率为24％至76％。
• Photochemistry of <i>S</i>-Phenacyl Xanthates
  作者：Aneesh Tazhe Veetil、Tomáš Šolomek、Bokolombe Pitchou Ngoy、Nela Pavlíková、Dominik Heger、Petr Klán

  DOI：10.1021/jo201385b

  日期：2011.10.21

  corresponding alcohol in high chemical yields. S-Phenacyl xanthates could thus be utilized as synthetic precursors to the above-mentioned compounds or as photoremovable protecting groups for alcohols in which the xanthate moiety represents a photolabile linker. The photochemically released phenacyl radical fragments efficiently but reversibly add to the thiocarbonyl group of the parent xanthate molecule

  在第一步中，各种易于合成的S-苯甲酰黄药被证明经历了C-S键的光引发均裂。在化学惰性溶剂中，以高到中等的化学收率，所得的片段，苯甲酰基和黄原酸基团分别重组形成对称的1,4-二酮和黄原酸二硫化物。它们也可以被提供氢原子的溶剂有效地捕集，得到苯乙酮和黄原酸衍生物。后者化合物以高化学产率原位热转化为相应的醇。小号因此，-苯基黄原酸酯可以用作上述化合物的合成前体或用作醇的光可除去保护基，其中黄原酸酯部分代表光不稳定的连接基。光化学释放的苯甲酰基自由基片段有效但可逆地添加到母体黄药酸酯分子的硫代羰基中。通过使用激光闪光光解法（LFP）和密度泛函理论（DFT）计算研究了通过黄药酸酯交换（MADIX）机理进行的这种可逆的可逆加成-碎片转移（RAFT）/大分子设计的动力学。在RAFT添加步骤，所述的速率常数ķ附加〜7×10 8中号-1小号-1LFP实验测定了乙腈中的苯甲酰基自由基加成到1,1-二苯乙烯双键中的k加成〜10
• Oxime Derivatives as α-Electrophiles. From α-Tetralone Oximes to Tetracyclic Frameworks
  作者：Béatrice Quiclet-Sire、Nina Tölle、Syeda Nahid Zafar、Samir Z. Zard

  DOI：10.1021/ol2012204

  日期：2011.6.17

  When subjected to the conditions of a Semmler–Wolff/Schroeter aromatization, the oximes of 4-benzyl-substituted tetralones undergo an electrophilic aromatic substitution reaction to form tetracyclic frameworks.

  当经受Semmler-Wolff / Schroeter芳构化的条件时，4-苄基取代的四氢萘酮的肟发生亲电芳香取代反应，形成四环骨架。