1-trimethylsilanyl-dodec-1-yn-4-ol | 168336-43-4

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 英文名称: 1-trimethylsilanyl-dodec-1-yn-4-ol
• 英文别名: 1-trimethylsilyldodec-1-yn-4-ol；1-Dodecyn-4-ol, 1-(trimethylsilyl)-
• CAS: 168336-43-4
• 化学式: C₁₅H₃₀OSi
• 分子量: 254.488
• InChiKey: RKXQTKYLQXFAQB-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4.37
• 重原子数：
  17
• 可旋转键数：
  9
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.87
• 拓扑面积：
  20.2
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  1-trimethylsilanyl-dodec-1-yn-4-ol 在 甲醇 、 potassium carbonate 作用下， 以100%的产率得到dodec-1-yn-4-ol
  参考文献：
  名称：

  金属催化烯基系统中多种迁移基团的 1,2-转变作为致密功能化杂环的新范式

  摘要：

  针对多取代的 3-硫代、硒代、卤代、芳基和烷基呋喃和吡咯以及稠合杂环（合成化学的重要组成部分）的通用、温和且有效的 1,2- 迁移/环异构化方法， 已经被开发出来。此外，已经确定了C-4溴代和硫代取代的联烯酮和炔酮的区域趋异条件，用于选择性组装区域异构体2-杂取代的呋喃。结果表明，根据反应条件，环境底物可以选择性地转化为呋喃产物，并进行选择性的 6-exo-dig 或 Nazarov 环化。我们的机理研究表明，转化是通过丙二烯基羰基或丙二烯亚胺中间体进行的，随后在环异构化过程中 1,2-基团迁移到丙二烯基 sp 碳。研究发现，硫属元素和卤素的 1,2-迁移主要通过形成铱中间体进行。类似的中间体也可用于 1,2-芳基转移。此外，研究表明环异构化级联可以由布朗斯台德酸催化，尽管效率较低，并且通常观察到的路易斯酸催化剂的反应性不能归因于质子的最终形成。毫无疑问，热诱导或路易斯酸催化的转化是通过分

  DOI：

  10.1021/ja0773507
• 作为产物：
  描述：

  壬醛 、 3-溴-1-三甲基硅基-1-丙炔 在 indium 、 indium(III) bromide 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 反应 20.0h， 以95%的产率得到1-trimethylsilanyl-dodec-1-yn-4-ol
  参考文献：
  名称：

  三烷基甲硅烷基炔丙基溴与醛的铟介导反应：高度区域选择性合成艾伦和高炔丙醇

  摘要：

  使用三烷基甲硅烷基炔丙基溴与各种醛的铟介导的反应，已经完成了丙二烯醇或高炔丙醇的高区域选择性制备。只需改变甲硅烷基和反应条件，即可以高区域选择性获得丙二烯醇和高炔丙醇。

  DOI：

  10.1021/ja037410i

文献信息

• Indium-mediated coupling of aldehydes with prop-2-ynyl bromides in aqueous media
  作者：Methvin B. Isaac、Tak-Hang Chan

  DOI：10.1039/c39950001003

  日期：——

  Indium-mediated coupling of aldehydes 1 with prop-2-ynyl bromides 2 occurs regioseiectively to give either homoprop-2-ynyl alcohols 3 or allenylic alcohols 4 depending on the γ-substituent of the prop-2-ynyl bromide.

  铟介导的醛1与丙-2-炔基溴化物2的耦合反应发生区域选择性，生成同丙-2-炔醇3或烯丙醇4，具体取决于丙-2-炔基溴化物的γ取代基。
• Wittig Rearrangement of α-(Propargyloxy)alkyllithiums: Periselectivity and Steric Course at the Lithium-Bearing Terminus
  作者：Katsuhiko Tomooka、Nobuyuki Komine、Takeshi Nakai

  DOI：10.1055/s-1997-1551

  日期：1997.9

  The [2,3]-Wittig rearrangement of an enantiomerically defined α-propargyloxy stannane with butyllithium is shown to proceed with complete inversion of configuration at the Li-bearing terminus. The periselectivity ([2,3]- vs. [1,2]-) of the rearrangement depends markedly upon the nature of substituents on the acetylenic group.

  对映体定义为δ-丙炔氧基的锡烷与丁基锂的[2,3]-维蒂希重排反应表明，在含锂末端的构型完全反转。重排的全选择性（[2,3]- 与 [1,2]-）明显取决于乙炔基上取代基的性质。
• Computation-Guided Development of Au-Catalyzed Cycloisomerizations Proceeding via 1,2-Si or 1,2-H Migrations: Regiodivergent Synthesis of Silylfurans
  作者：Alexander S. Dudnik、Yuanzhi Xia、Yahong Li、Vladimir Gevorgyan

  DOI：10.1021/ja910290c

  日期：2010.6.9

  favorable than the generation of the common Au-carbene intermediate and leads to the formation of formal 1,2-H migration products. In contrast, when polar solvent is employed in this DFT-simulated reaction, beta-to-Au protonation of the furyl-Au species to give a Au-carbene intermediate competes with the ipso-protiodeauration. Subsequent dissociation of the triflate ligand in this carbene in polar media

  借助 DFT 计算，设计了一种新型高效区域分散金催化环异构化，将联烯基和均炔酮转化为具有合成价值的 2- 和 3- 甲硅烷基呋喃。这种级联转化的特点是在常见的金卡宾中间体中发生 1,2-Si 或 1,2-H 迁移。实验和计算结果都清楚地表明，1,2-Si 迁移在动力学上优于 β-Si 取代的 Au-卡宾中 H、烷基和芳基的 1,2-位移。此外，Au(I)催化均炔酮环异构化的实验结果表明，抗衡离子和溶剂效应可以逆转上述迁移偏好。 DFT 计算为这种 1,2-迁移区域差异提供了理论依据。因此，在 Ph(3)PAuSbF(6) 的情况下，DFT 模拟反应通过初始的炔丙基-烯基异构化进行，然后环化为 Au-卡宾中间体，并独家形成 1,2-Si 迁移产物和溶剂效应不会影响这种区域选择性。然而，在 TfO(-) 抗衡离子的情况下，反应通过最初的 5-endo-dig 环化发生，得到环状呋喃基-Au 中
• 1,2-Halogen Migration in Haloallenyl Ketones:  Regiodivergent Synthesis of Halofurans
  作者：Anna W. Sromek、Marina Rubina、Vladimir Gevorgyan

  DOI：10.1021/ja053290y

  日期：2005.8.1

  Selective 1,2-iodine, bromine, and chlorine migration in haloallenyl ketones in the presence of Au catalyst has been demonstrated. It was found that, depending on the nature of the Au catalyst used, either selective bromine migration or hydrogen shift occurs, leading to the formation of 3- or 2-bromofurans, respectively. Halirenium intermediate was proposed for the unusual 1,2-halogen migration. This cascade transformation allows for mild and efficient synthesis of various types of 3-halofurans.
• Metal-Catalyzed 1,2-Shift of Diverse Migrating Groups in Allenyl Systems as a New Paradigm toward Densely Functionalized Heterocycles
  作者：Alexander S. Dudnik、Anna W. Sromek、Marina Rubina、Joseph T. Kim、Alexander V. Kel'i、Vladimir Gevorgyan

  DOI：10.1021/ja0773507

  日期：2008.1.30

  of the enone moiety pathways, whereas certain carbophilic metals trigger carbenoid/oxonium type pathway. However, a facile cycloisomerization in the presence of cationic complexes, as well as observed migratory aptitude in the cycloisomerization of unsymmetrically disubstituted aryl- and alkylallenes, strongly supports electrophilic nature for this transformation. Full mechanistic details, as well as

  针对多取代的 3-硫代、硒代、卤代、芳基和烷基呋喃和吡咯以及稠合杂环（合成化学的重要组成部分）的通用、温和且有效的 1,2- 迁移/环异构化方法， 已经被开发出来。此外，已经确定了C-4溴代和硫代取代的联烯酮和炔酮的区域趋异条件，用于选择性组装区域异构体2-杂取代的呋喃。结果表明，根据反应条件，环境底物可以选择性地转化为呋喃产物，并进行选择性的 6-exo-dig 或 Nazarov 环化。我们的机理研究表明，转化是通过丙二烯基羰基或丙二烯亚胺中间体进行的，随后在环异构化过程中 1,2-基团迁移到丙二烯基 sp 碳。研究发现，硫属元素和卤素的 1,2-迁移主要通过形成铱中间体进行。类似的中间体也可用于 1,2-芳基转移。此外，研究表明环异构化级联可以由布朗斯台德酸催化，尽管效率较低，并且通常观察到的路易斯酸催化剂的反应性不能归因于质子的最终形成。毫无疑问，热诱导或路易斯酸催化的转化是通过分