2,2,c-4,5-2,2-dimethyl-4,5-cyclohexano-1,3-dioxolane | 41564-26-5

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 英文名称: 2,2,c-4,5-2,2-dimethyl-4,5-cyclohexano-1,3-dioxolane
• 英文别名: 2,2-dimethyl-(3ar,7ac)-hexahydro-1,3-benzodioxole；cis-1,2-cyclohexanediol isopropylidene ketal；cis-1,2-dihydroxycyclohexane acetonide；cis-1,2-isopropylidenedioxycyclohexane；O¹,O²-Isopropyliden-cis-1,2-dihydroxy-cyclohexan；(3aS,7aR)-2,2-dimethyl-3a,4,5,6,7,7a-hexahydro-1,3-benzodioxole
• CAS: 41564-26-5
• 化学式: C₉H₁₆O₂
• 分子量: 156.225
• InChiKey: RKFRLHFQUPNILV-OCAPTIKFSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.8
• 重原子数：
  11
• 可旋转键数：
  0
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  1.0
• 拓扑面积：
  18.5
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  2,2,c-4,5-2,2-dimethyl-4,5-cyclohexano-1,3-dioxolane 在 [bis(pentafluorobenzoyloxy)iodo]benzene 、 水 、 C₄₀H₃₉ClN₄OPRu⁽¹⁺⁾*Cl^(1-) 作用下， 以 1,1,2,2-四氯乙烷 为溶剂， 反应 12.0h， 以55%的产率得到2-羟基环己酮二聚物
  参考文献：
  名称：

  以水为氧源的催化高区域选择性 C-H 氧化：17O/18O-同位素标记化合物的制备

  摘要：

  我们发现水的氧原子通过 PhI(OOCR) 2 的可逆水解被活化为碘基苯衍生物，并可用作钌 (bpga) 催化的位点选择性 C-H 氧化的氧源。Ru(bpga)/PhI(OOCR) 2 /H 2 O 系统，空间上体积较小的各种化合物中的次甲基和亚甲基C-H 键可以以位点选择性方式转化为所需的氧官能团。使用这种方法，可以以多克规模制备氧同位素标记的化合物，例如d -[3- 17 O/ 18 O]-甘露糖。

  DOI：

  10.1021/acs.orglett.1c02812
• 作为产物：
  描述：

  己二醛 在 amberlyst resin 、 TiCl₃(DME)2 、 铜 、 锌 作用下， 以 乙二醇二甲醚 为溶剂， 反应 39.0h， 生成 2,2,c-4,5-2,2-dimethyl-4,5-cyclohexano-1,3-dioxolane
  参考文献：
  名称：

  分子内钛诱导的频哪醇偶联反应合成1,2-环烷二醇

  摘要：

  通过钛诱导的二醛频哪醇偶联高产率地制备了7个具有代表性的环尺寸为6-14的1,2-环烷二醇。顺式立体化学在六元和八元环中占主导地位，但反式产物在十元及以上的环中形成。

  DOI：

  10.1016/s0040-4039(00)72707-9

文献信息

• Photoinduced carbamoylation of ethereal C–H bonds using pentafluorophenyl isocyanate
  作者：Shin Kamijo、Tamaki Hoshikawa、Masayuki Inoue

  DOI：10.1016/j.tetlet.2011.03.128

  日期：2011.6

  achieved via photoinduced functionalization of ethereal C–H bonds in the presence of benzophenone at ambient temperature. The carbamoyl group, a one-carbon unit with a high oxidation state, derived from pentafluorophenyl isocyanate (C6F5NCO) is chemoselectively introduced at the position geminal to the oxygen functionality in a single step. The present reaction system effectively activates the tertiary

  在环境温度下，在二苯甲酮存在下，通过光诱导的醚键CH键的官能化，实现了醚的分子间氨基甲酰基化。将源自五氟苯基异氰酸酯（C 6 F 5 NCO）的具有高氧化态的一碳单元氨基甲酰基在单一步骤中化学选择性地引入与氧官能度成对的位置。本反应系统有效地激活了稠合双环系统空间位阻位点的叔碳键，并引入了氨基甲酰基基团，该氨基甲酰基基团随后可用于进一步的合成修饰。
• Strategy for contra-thermodynamic radical-chain epimerisation of 1,2-diols using polarity-reversal catalysis
  作者：Hai-Shan Dang、Brian P. Roberts

  DOI：10.1016/s0040-4039(00)01502-1

  日期：2000.10

  Polarity-reversal catalysis by thiols has been applied to provide an efficient method for the conversion of appropriate 1,2-diols into less or similarly stable diastereoisomers by epimerisation of their acetonides under radical-chain conditions.

  已应用通过硫醇进行的极性反转催化来提供一种有效的方法，用于通过在自由基链条件下将它们的丙酮化物差向异构化，将适当的1,2-二醇转化为含量较低或类似的非对映异构体。
• Selective radical-chain epimerisation at electron-rich chiral tertiary C–H centres using thiols as protic polarity-reversal catalysts
  作者：Hai-Shan Dang、Brian P. Roberts、Derek A. Tocher†

  DOI：10.1039/b103558b

  日期：——

  Radical-chain epimerisation at chiral tertiary CH centres adjacent to ethereal oxygen atoms can be brought about in the presence of thiols, the function of which is to act as protic polarity-reversal catalysts for hydrogen-atom transfer between pairs of nucleophilic α-alkoxyalkyl radicals. The viability of the method is demonstrated by epimerisation of a series of simple molecules that contain two chiral centres and then the procedure is applied to more complex carbohydrate-based systems, where it is possible to convert a readily available diastereoisomer into a rarer one in a straightforward manner. Of necessity, epimerisation always proceeds in the direction of thermodynamic equilibrium and, in general, the results obtained are in accord with the predictions of molecular mechanics calculations using the MMX force-field. When the required isomer is less stable than the starting diastereoisomer, thiol-catalysed epimerisation of a suitable derivative of the parent can provide a means to obtain the desired compound in satisfactory yield, after deprotection of the epimerised derivative. This strategy is demonstrated for the conversion of trans-cyclohexane-1,2-diol into the less stable cis-isomer and for related contra-thermodynamic isomerisation of some carbohydrates, as well as for the conversion of meso-1,2-diphenylethane-1,2-diol into the dl-form. Thiol-catalysed epimerisation at a CH centre adjacent to an ether-oxygen atom is much faster than at a similar centre adjacent to an amido-nitrogen atom, a result that can be understood in terms of the importance of polar effects on the rate of abstraction of hydrogen by electrophilic thiyl radicals.

  硫醇的作用是作为亲核δ-烷氧基烷基自由基对之间氢原子转移的原生极性反转催化剂，可以在邻近乙氧基原子的手性三级 CH 中心实现自由基链表并化。通过对一系列含有两个手性中心的简单分子进行外延二聚化，证明了该方法的可行性，然后将该程序应用于更复杂的基于碳水化合物的体系，在这些体系中，可以通过直接的方式将容易获得的非对映异构体转化为较罕见的非对映异构体。必要时，二聚化总是朝着热力学平衡的方向进行，一般来说，所获得的结果与使用 MMX 力场进行分子力学计算的预测结果一致。当所需异构体的稳定性低于起始非对映异构体时，可采用巯基催化母体的适当衍生物进行外延化反应，在对外延化衍生物进行脱保护处理后，以令人满意的收率获得所需化合物。这种策略在反式-1,2-环己烷二醇转化为稳定性较差的顺式异构体、某些碳水化合物的相关逆热力学异构化以及介-1,2-二苯基乙烷-1,2-二醇转化为 dl-形式时得到了验证。邻近醚氧原子的 CH 中心在硫醇催化下的缩合反应要比邻近酰胺氮原子的类似中心快得多，这一结果可以从极性效应对亲电巯基取氢速率的重要性角度来理解。
• Mild and facile procedure for clay-catalyzed acetonide protection and deprotection of N (Boc)-amino alcohols and protection of 1,2-diols
  作者：Nadim S Shaikh、Santosh S Bhor、Anil S Gajare、Vishnu H Deshpande、Radhika D Wakharkar

  DOI：10.1016/j.tetlet.2004.05.079

  日期：2004.7

  The application of clay as a catalyst for acetonide protection of N(Boc)-amino alcohols and 1,2-diols to obtain good to excellent yields of the acetonide derivatives is described. Acetonide deprotection to obtain the parent amino alcohol was carried Out using a similar catalyst in the presence of methanol as solvent. The reaction takes place at room temperature within 2 h to give the parent amino alcohol in quantitative yield keeping the N(Boc) group intact. (C) 2004 Elsevier Ltd. All rights reserved.
• General acid catalyzed acetal hydrolysis. The hydrolysis of acetals and ketals of cis- and trans-1,2-cyclohexanediol. Changes in rate-determining step and mechanism as a function of pH
  作者：Thomas H. Fife、R. Natarajan

  DOI：10.1021/ja00285a028

  日期：1986.12