neopentyl diazoacetate | 67329-69-5

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 英文名称: neopentyl diazoacetate
• 英文别名: 2-Diazonio-1-(2,2-dimethylpropoxy)ethen-1-olate；2,2-dimethylpropyl 2-diazoacetate
• CAS: 67329-69-5
• 化学式: C₇H₁₂N₂O₂
• 分子量: 156.184
• InChiKey: SVUSCNZNWVRACF-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.1
• 重原子数：
  11
• 可旋转键数：
  4
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.71
• 拓扑面积：
  28.3
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  neopentyl diazoacetate 在 RuCl2(1,3-dimesityl-imidazolidin-2-yl)(PCy3)(=CHPh) 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 以79%的产率得到dineopentyl maleate
  参考文献：
  名称：

  通过使用Grubbs第二代催化剂，重氮乙酸盐的高度化学和分子选择性分子间偶联，生成顺式烯烃。

  摘要：

  在第二代Grubbs催化剂存在下，通过α-重氮乙酸酯的均相和异相偶联，可以高度立体选择性地形成顺式-2-烯-1,4-二酯。在通过一锅式卡宾二聚/闭环复分解反应合成12-26元大环二烯基二内酯中，已经利用了催化剂在烯烃复分解和重氮偶联中的双重反应性。

  DOI：

  10.1002/chem.200601692
• 作为产物：
  描述：

  新戊醇 在 N,N′-双(对甲苯磺酰)肼 、 碳酸氢钠 、 1,8-二氮杂双环[5.4.0]十一碳-7-烯 作用下， 以 四氢呋喃 、 乙腈 为溶剂， 反应 0.34h， 生成 neopentyl diazoacetate
  参考文献：
  名称：

  苯乙烯与重氮乙酸盐的光催化 1,2-氧代烷基化反应

  摘要：

  我们报告了苯乙烯与仅受体重氮烷的光催化 1,2-双官能化反应。在 DABCO 和t BuOOH 的存在下，可以抑制重氮烷烃的卡宾反应性，并且可以实现 1,2 氧代烷基化反应（32 个实例，高达 94% 的产率），而不会通过形成生成环丙烷副产物来自重氮乙酸乙酯的自由基中间体。

  DOI：

  10.1039/d2cc02414d

文献信息

• [EN] METHYLENE CARBAMATE LINKERS FOR USE WITH TARGETED-DRUG CONJUGATES<br/>[FR] LIANTS À BASE DE CARBAMATE DE MÉTHYLÈNE À UTILISER AVEC DES CONJUGUÉS DE MÉDICAMENTS CIBLÉS
  申请人：SEATTLE GENETICS INC

  公开号：WO2015095755A1

  公开（公告）日：2015-06-25

  The present invention provides Ligand-Drug Conjugates and Drug-Linker Compounds comprising a methylene carbamate unit. The invention provides inter alia, Ligand-Drug Conjugates, wherein the Ligand-Drug Conjugate is comprised of a Self-immolative Assembly Unit having a methylene carbamate unit for conjugation of a drug to a targeting ligand, methods of preparing and using them, and intermediates thereof. The Ligand-Drug Conjugates of the present invention are stable in circulation, yet capable of inflicting cell death once free drug is released from a Conjugate in the vicinity or within tumor cells.

  本发明提供了含有亚甲基氨基甲酸酯单元的配体-药物偶联物和药物-连接物。本发明提供了包括自解聚合单元的配体-药物偶联物，其中配体-药物偶联物由亚甲基氨基甲酸酯单元构成，用于将药物与靶向配体结合，以及其制备和使用方法以及中间体。本发明的配体-药物偶联物在循环中是稳定的，但一旦从偶联物中释放出自由药物，就能够在肿瘤细胞附近或内部引起细胞死亡。
• “Cyclopropanation of Cyclopropanes”: GaCl₃-Mediated Ionic Cyclopropanation of Donor–Acceptor Cyclopropanes with Diazo Esters as a Route to Tetrasubstituted Activated Cyclopropanes
  作者：Irina A. Borisova、Daria-Maria V. Ratova、Konstantin V. Potapov、Anna V. Tarasova、Roman A. Novikov、Yury V. Tomilov

  DOI：10.1021/acs.joc.0c02983

  日期：2021.3.19

  A new ionic cyclopropanation process involving the addition of diazo esters to donor–acceptor cyclopropanes (DAC) activated by GaCl3 has been developed. The reactions occur via 1,2-zwitterionic gallium complexes with elimination of nitrogen in all cases to give 1,1,2,3-tetrasubstituted cyclopropanes as the main products. Also, a number of related processes with the formation of various polysubstituted

  已经开发出一种新的离子环丙烷化工艺，该工艺涉及将重氮酯添加到由GaCl 3活化的供体-受体环丙烷（DAC）中。该反应通过1，2-两性离子镓络合物进行，在所有情况下都消除了氮，从而得到1,1,2,3-四取代的环丙烷作为主要产物。另外，已经开发了许多与形成各种多取代的环丙烷，烯烃和环丁烷的相关方法，包括多次重氮酯加成的产物。通过开发的方法获得的四取代的环丙烷是活化的环丙烷，例如DAC，并且可以这种能力用于进一步的合成。TiCl 4促进它们与苯甲醛的新反应已经证明并且其涉及另外的官能团之一，其导致五元内酯。详细讨论了发生过程的机理，以及形成的多种产物的结构和立体化学。
• C‐H Functionalization of Heterocycles with Triplet Carbenes by means of an Unexpected 1,2‐Alkyl Radical Migration
  作者：Claire Empel、Sripati Jana、Łukasz Ciszewski、Katarzyna Zawada、Chao Pei、Dorota Gryko、Rene M. Koenigs

  DOI：10.1002/chem.202300214

  日期：——

  A triplet carbene is involved in the C3-H functionalization of indole heterocycles. We herein describe a combined experimental and computational study on this reaction and unveil an unexpected 1,2-alkyl radical migration pathway.

  三线态卡宾参与吲哚杂环的 C3-H 官能化。我们在此描述了对该反应的综合实验和计算研究，并揭示了一种意想不到的 1,2-烷基自由基迁移途径。
• Methylene carbamate linkers for use with targeted-drug conjugates
  申请人：Seagen Inc.

  公开号：US11116847B2

  公开（公告）日：2021-09-14

  The present invention provides Ligand-Drug Conjugates and Drug-Linker Compounds comprising a methylene carbamate unit. The invention provides inter alia, Ligand-Drug Conjugates, wherein the Ligand-Drug Conjugate is comprised of a Self-immolative Assembly Unit having a methylene carbamate unit for conjugation of a drug to a targeting ligand, methods of preparing and using them, and intermediates thereof. The Ligand-Drug Conjugates of the present invention are stable in circulation, yet capable of inflicting cell death once free drug is released from a Conjugate in the vicinity or within tumor cells.

  本发明提供了包含亚甲基氨基甲酸酯单元的配体-药物共轭物和药物-连接体化合物。本发明特别提供了配体-药物共轭物，其中配体-药物共轭物由具有亚甲基氨基甲酸酯单元的自巯基组装单元组成，用于将药物与靶向配体共轭；本发明还提供了配体-药物共轭物的制备和使用方法及其中间体。本发明的配体-药物共轭物在循环中是稳定的，但一旦从肿瘤细胞附近或内部的共轭物中释放出游离药物，就能造成细胞死亡。
• Stereoconvergent, photocatalytic cyclopropanation reactions of β-substituted styrenes with ethyl diazoacetate
  作者：Tim Langletz、Claire Empel、Sripati Jana、Rene M. Koenigs

  DOI：10.1016/j.tchem.2022.100024

  日期：2022.8