4-methyl-3-oxopent-4-enenitrile | 139436-46-7

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 英文名称: 4-methyl-3-oxopent-4-enenitrile
• CAS: 139436-46-7
• 化学式: C₆H₇NO
• 分子量: 109.128
• InChiKey: AAOOBZLVEUAFSH-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  205.0±23.0 °C(Predicted)
• 密度：
  0.965±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  0.8
• 重原子数：
  8
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.33
• 拓扑面积：
  40.9
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  4-methyl-3-oxopent-4-enenitrile 在 dichloro(pentamethylcyclopentadienyl)rhodium (III) dimer 、 copper diacetate 、 manganese(III) triacetate dihydrate 、 二异丁基氢化铝 作用下， 以 1,2-二氯乙烷 、 甲苯 为溶剂， 反应 13.5h， 生成 (Z)-2-(3-methyl-5,6-diphenyl-2H-pyran-2-ylidene)acetaldehyde
  参考文献：
  名称：

  铑催化区域选择性 C—O 和 C—C 键与炔烃形成 3-氧戊基-4-烯腈用于合成多取代 2H-吡喃

  摘要：

  铑催化的 C—H 键活化以及 3-氧代戊基-4-烯腈与炔烃的环化反应高效进行。通过区域选择性形成CO和CC键，可以以良好的产率获得具有多个取代基的各种2H-吡喃。涉及羟基炔酸酯的转化通过进一步的分子内酯交换过程产生具有呋喃[3,4- b ]吡喃骨架的产物。与传统的“1-氧三烯途径”不同，该方法合成有用的2H-吡喃的方法在底物易得、产物稳定易衍生化、操作过程温和便捷、步骤和原子经济性等方面具有一定的亮点。

  DOI：

  10.1002/cjoc.202400239
• 作为产物：
  描述：

  (+/-)-3-hydroxy-4-methyl-4-pentenenitrile 在 Jones reagent 作用下， 以 丙酮 为溶剂， 以49%的产率得到4-methyl-3-oxopent-4-enenitrile
  参考文献：
  名称：

  3-羟基-4-甲基-4-戊腈和4-甲基-3-氧-4-戊腈：气相和溶液中互变异构体平衡的研究

  摘要：

  在本工作中，已经研究了3-羟基-4-甲基-4-戊烯腈和4-甲基-3-氧代-4-戊烯腈中的互变异构体平衡。第一种化合物具有两种可能的理论互变异构体，腈和酮亚胺。第二种化合物具有四种可能的理论互变异构体酮腈，腈-烯醇（E和Z）和酮-酮亚胺。 气相平衡的研究是通过气相色谱-质谱（GC-MS）进行的，而在溶液中的质子核磁共振波谱（1 H NMR）的进行。 在气相中，乙腈互变异构体受到青睐，这一结果得到了理论计算的支持，即使用AM1半经验计算。实验的互变异构热值与理论值相吻合。 的1 1 H NMR光谱，得到的互变异构体的共存的附加证据酮腈和enolnitrile为4-甲基-3-氧代-4- pentenonitrile。由于该方法的灵敏度较低，因此无法通过1 H NMR光谱观察到两种化合物的腈-酮亚胺平衡。计算了4-甲​​基-3-氧代-4-戊烯腈的乙腈-乙腈互变异构热，并将其与气相中的相应甲乙腈进行互变异构热，以评估溶剂效果。

  DOI：

  10.1016/j.saa.2010.04.003

文献信息

• Synthesis of Polysubstituted Phenols by Rhodium‐Catalyzed C−H/Diazo Coupling and Tandem Annulation
  作者：Min Liu、Kelu Yan、Jiangwei Wen、Xue Li、Xiaoyu Wang、Fengjie Lu、Xiu Wang、Hua Wang

  DOI：10.1002/adsc.202001456

  日期：2021.3.29

  rhodium(III)‐catalyzed C−H/diazo coupling and tandem annulation of 3‐oxopent‐4‐enenitriles have been proposed for the synthesis of polysubstituted phenols. Most products of phenols are obtained in good yields. Several preliminary mechanistic studies and derivatization reactions of phenol products were also performed. This method offers an alternative approach for the synthesis of useful diverse phenols.

  有人提出了铑（III）催化的CH /重氮偶合和3-氧杂戊-4-烯腈的串联环化反应，用于合成多取代的苯酚。大多数苯酚产品均以高收率获得。还进行了一些苯酚产物的初步机理研究和衍生化反应。该方法为合成有用的多种酚提供了另一种方法。
• TRIAZOLOPYRIDINE COMPOUNDS, COMPOSITIONS AND METHODS OF USE THEREOF
  申请人：F. Hoffmann-La Roche AG

  公开号：EP3041841B1

  公开（公告）日：2019-06-05
• 3-Hydroxy-4-methyl-4-pentenonitrile and 4-methyl-3-oxo-4-pentenonitrile: Study of the tautomerics equilibria in gas phase and in solution
  作者：Juan M. Giussi、Agustín Ponzinibbio、M. Susana Cortizo、Patricia E. Allegretti

  DOI：10.1016/j.saa.2010.04.003

  日期：2010.10

  possible theoretical tautomers ketonitrile, nitrile-enol (E and Z) and keto-ketenimine. The study of the equilibrium in gas phase was performed by gas chromatography–mass spectrometry (GC–MS), and in solution by proton nuclear magnetic resonance spectrometry (1H NMR). In gas phase, the ketonitrile tautomer was favoured, a result which was supported by theoretical calculations by the use of AM1 semi-empiric

  在本工作中，已经研究了3-羟基-4-甲基-4-戊烯腈和4-甲基-3-氧代-4-戊烯腈中的互变异构体平衡。第一种化合物具有两种可能的理论互变异构体，腈和酮亚胺。第二种化合物具有四种可能的理论互变异构体酮腈，腈-烯醇（E和Z）和酮-酮亚胺。 气相平衡的研究是通过气相色谱-质谱（GC-MS）进行的，而在溶液中的质子核磁共振波谱（1 H NMR）的进行。 在气相中，乙腈互变异构体受到青睐，这一结果得到了理论计算的支持，即使用AM1半经验计算。实验的互变异构热值与理论值相吻合。 的1 1 H NMR光谱，得到的互变异构体的共存的附加证据酮腈和enolnitrile为4-甲基-3-氧代-4- pentenonitrile。由于该方法的灵敏度较低，因此无法通过1 H NMR光谱观察到两种化合物的腈-酮亚胺平衡。计算了4-甲​​基-3-氧代-4-戊烯腈的乙腈-乙腈互变异构热，并将其与气相中的相应甲乙腈进行互变异构热，以评估溶剂效果。
• <scp>Rhodium‐Catalyzed</scp> Regioselective C—O and C—C Bonds Formation of <scp>3‐Oxopent</scp>‐4‐enenitriles with Alkynes for the Synthesis of Polysubstituted <scp>2<i>H</i>‐Pyrans</scp>
  作者：Kelu Yan、Xiao Liu、Jiangwei Wen、Qiuyun Li、Junjie Wang、Yang Zheng、Xiu Wang

  DOI：10.1002/cjoc.202400239

  日期：——

  The rhodium-catalyzed C—H bond activation and cyclization of 3-oxopent-4-enenitriles with alkynes proceed efficiently. Various 2H-pyrans with multiple substituents are achieved in good yields through regioselective formation of C—O and C—C bonds. Transformations involving hydroxy-alkynoates resulted in products with a furo[3,4-b]pyran skeleton via further intramolecular ester exchange processes. Different

  铑催化的 C—H 键活化以及 3-氧代戊基-4-烯腈与炔烃的环化反应高效进行。通过区域选择性形成CO和CC键，可以以良好的产率获得具有多个取代基的各种2H-吡喃。涉及羟基炔酸酯的转化通过进一步的分子内酯交换过程产生具有呋喃[3,4- b ]吡喃骨架的产物。与传统的“1-氧三烯途径”不同，该方法合成有用的2H-吡喃的方法在底物易得、产物稳定易衍生化、操作过程温和便捷、步骤和原子经济性等方面具有一定的亮点。