6-S-acetyl-6-deoxy-1,2:3,4-di-O-isopropylidene-6-thio-α-D-galactopyranose | 16714-06-0

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 二氧吡喃
• 英文名称: 6-S-acetyl-6-deoxy-1,2:3,4-di-O-isopropylidene-6-thio-α-D-galactopyranose
• 英文别名: 1,2:3,4-di-O-isopropylidene-6-thio-α-D-galactopyranose；1,2:3,4-di-O-isopropylidene-6-acetothio-6-deoxy-α-D-galactopyranose；1:2,3:4-di-O-isopropylidene-6-S-acetyl-6-thio-α-D-galactopyranose；1,2,3,4-di-O-isopropylidene-6-thioacetoxy-6-deoxy-α-D-galactopyranose；1,2:3,4-Diisopropyliden-6-deoxy-6-thioacetyl-alpha-d-galactopyranose；S-[[(1S,2R,6R,8S,9R)-4,4,11,11-tetramethyl-3,5,7,10,12-pentaoxatricyclo[7.3.0.02,6]dodecan-8-yl]methyl] ethanethioate
• CAS: 16714-06-0
• 化学式: C₁₄H₂₂O₆S
• 分子量: 318.391
• InChiKey: APFMTMKHBWOKGG-YBXAARCKSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.1
• 重原子数：
  21
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.93
• 拓扑面积：
  88.5
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  7

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  6-S-acetyl-6-deoxy-1,2:3,4-di-O-isopropylidene-6-thio-α-D-galactopyranose 在 lithium aluminium tetrahydride 作用下， 以 乙醚 为溶剂， 反应 1.0h， 以84%的产率得到1,2:3,4-二-o-异亚丙基-6-硫代-a-d-吡喃葡萄糖
  参考文献：
  名称：

  邻-[1-(p-MeO-苯基)乙烯基]苯甲酸糖基 (PMPVB) 作为易获得、稳定和反应性糖基供体在布朗斯台德酸催化下用于 O-、S- 和 C-糖基化

  摘要：

  适用于 O- 和 S- 糖基化合成的方法相对较少，因为常用的促进剂（如卤源或金催化剂）与作为亲核试剂的硫醇不相容。在这里，我们将 ( p -MeO) 苯基乙烯基苯甲酸酯 (PMPVB) 作为易于获得、稳定且具有反应性的基于烯烃的糖基供体，可以用催化量的布朗斯台德酸活化。这个激活协议不仅允许我们合成O-糖苷还可以成功地提供S-和C-连接的糖苷。武装和解除武装的捐助者在 5 分钟内形成产物，展示了捐助者的高反应性。竞争性实验表明，即使在 NIS/TMSOTf 条件下，PMPVB 供体也比相应的 PVB 供体更具反应性，而 PVB 供体的反应性不足以在布朗斯台德酸条件下被有效激活。通过合成三糖也展示了催化糖基化方案的潜力。PMPVB 供体的布朗斯台德酸活化还允许以立体选择性方式获得C-糖苷。只需两个步骤即可轻松获取多克规模的供体糖苷配基，这使得 PMPVB 供体成为极具吸引力的替代品。

  DOI：

  10.1021/acs.joc.2c00093
• 作为产物：
  描述：

  双丙酮半乳糖 在 吡啶 作用下， 以 四氢呋喃 、 二氯甲烷 为溶剂， 反应 0.5h， 生成 6-S-acetyl-6-deoxy-1,2:3,4-di-O-isopropylidene-6-thio-α-D-galactopyranose
  参考文献：
  名称：

  S-连接的2-脱氧糖苷的立体选择性合成中的Umpolung反应性

  摘要：

  控制住！立体化学定义的2-脱氧糖基锂物种与不对称糖衍生的二硫键受体的前所未有的亚磺酰化作用，使得立体选择性合成α-和β-S-连接的2-脱氧寡糖成为可能。在−78°C下2-脱氧糖基苯基硫化物的还原锂化作用主要提供了轴向糖基锂物质，该物质在升温时异构化为主要为赤道的锂物质（请参见方案）。

  DOI：

  10.1002/anie.201301682

文献信息

• Synthesis and membranoprotective properties of new disulfides with monoterpene and carbohydrate fragments
  作者：S. V. Pestova、E. S. Izmest´ev、O. G. Shevchenko、S. A. Rubtsova、A. V. Kuchin

  DOI：10.1007/s11172-015-0926-2

  日期：2015.3

  A cooxidation of carbohydrate and terpene thiols gives mixtures of disulfides containing 51—90% of the unsymmetric product. Membranoprotective and antioxidant properties of obtained unsymmetric and symmetric disulfides were evaluated based on their ability to inhibit the H2O2-induced hemolysis of erythrocytes, as well as the accumulation of secondary products of the peroxy oxidation of lipids and the

  碳水化合物和萜烯硫醇的共氧化产生含有 51-90% 不对称产物的二硫化物混合物。获得的不对称和对称二硫化物的膜保护和抗氧化性能根据它们抑制 H2O2 诱导的红细胞溶血的能力以及脂质过氧氧化和血红蛋白氧化的次级产物积累的能力进行评估。
• Synthesis, characterization, cytotoxic and antitubercular activities of new gold(I) and gold(III) complexes containing ligands derived from carbohydrates
  作者：Joana Darc Souza Chaves、Jaqueline Lopes Damasceno、Marcela Cristina Ferreira Paula、Pollyanna Francielli de Oliveira、Gustavo Chevitarese Azevedo、Renato Camargo Matos、Maria Cristina S. Lourenço、Denise Crispim Tavares、Heveline Silva、Ana Paula Soares Fontes、Mauro Vieira de Almeida

  DOI：10.1007/s10534-015-9870-8

  日期：2015.10

  μg/mL. In general, the gold(I) complexes were more active than gold(III) complexes, for example, the gold(I) complex (1) was about 8.8 times and 7.6 times more cytotoxic than gold(III) complex (8) in MO59J and MCF-7 cells, respectively. Ribose and alkyl phosphine derivative complexes were more active than galactose and aryl phosphine complexes. The presence of a thiazolidine ring did not improve the cytotoxicity

  合成了含有D-半乳糖，D-核糖和D-葡萄糖基-1,5-内酯衍生物的新型金（I）和金（III）配合物，并通过IR，（1）H和（13）C进行了表征NMR，高分辨率质谱和循环伏安法。体外评估了这些化合物对三种类型的肿瘤细胞的细胞毒性：宫颈癌（HeLa）乳腺腺癌（MCF-7）和胶质母细胞瘤（MO59J），以及一种非肿瘤细胞系：人肺成纤维细胞（GM07492A）。评估它们的抗结核活性，并以μg/ mL的最低抑菌浓度（MIC90）表示。通常，金（I）配合物比金（III）配合物更具活性，例如，金（I）配合物（1）的毒性是金（III）配合物（8）的约8.8倍和细胞毒性的7.6倍。 MO59J和MCF-7电池。核糖和烷基膦衍生物的配合物比半乳糖和芳基膦的配合物更具活性。噻唑烷环的存在不能改善细胞毒性。细胞毒性活性的研究表明，金（I）复合物具有有效的抗肿瘤活性，在所有测试的肿瘤细胞系中比顺铂更具活性。即使与一
• Thiosugar nucleotide analogs: Synthesis of 5′-(2,3,4-tri-O-acetyl-6-S-acetyl-6-thio-α-d-galactopyranosyl diphosphate)
  作者：Jordan Elhalabi、Kevin G. Rice

  DOI：10.1016/s0008-6215(02)00210-0

  日期：2002.11

  The synthesis of a novel analog of uridine diphosphate galactose (UDP-Gal) is described. A sulfur atom was inserted into the 6-position of galactose to give uridine 5'-(2,3,4-tri-O-acetyl-6-S-acetyl-6-thio-alpha-D-galactopyranosyl diphosphate). This peracetylated thiol analogue of UDP-Gal has been synthesized in nine steps starting from methyl alpha-D-galactopyranoside in an overall yield of 3%.

  描述了尿苷二磷酸半乳糖（UDP-Gal）的新型类似物的合成。将硫原子插入半乳糖的6-位，得到尿苷5'-（2,3,4-三-O-乙酰基-6-S-乙酰基-6-硫代-α-D-吡喃半乳糖基二磷酸酯）。UDP-Gal的这种全乙酰化硫醇类似物已从甲基α-D-吡喃半乳糖苷开始以9个步骤合成，总收率为3％。
• Selective S-deacetylation inspired by native chemical ligation: practical syntheses of glycosyl thiols and drug mercapto-analogues
  作者：Penghua Shu、Jing Zeng、Jinyi Tao、Yueqi Zhao、Guangmin Yao、Qian Wan

  DOI：10.1039/c5gc00084j

  日期：——

  Highly efficient selective S-deacetylations were achieved by simple transthioesterification under mild basic conditions.

  通过在温和的碱性条件下进行简单的硫代酯基转移，即可实现高效的选择性S-脱乙酰基作用。
• Organocatalysis of nucleophilic substitution reactions by the combined effects of two promoters fused in a molecule: oligoethylene glycol substituted imidazolium salts
  作者：Vinod H. Jadhav、Ju-Young Kim、Dae Yoon Chi、Sungyul Lee、Dong Wook Kim

  DOI：10.1016/j.tet.2013.10.070

  日期：2014.1

  Oligoethylene glycol substituted imidazolium salts were synthesized as promoters for a range of SN2 reactions, and their efficiency was examined. These tailor-made organic promoters enhanced the nucleophilicity of alkali metal salts significantly through the combined effects of two promoters (oligoethylene glycols and imidazolium salts) in a single molecule. The effects of the oligoethylene glycol

  合成了低聚乙二醇取代的咪唑鎓盐作为一系列S N 2反应的促进剂，并检查了它们的效率。这些量身定制的有机促进剂通过两个促进剂（低聚乙二醇和咪唑鎓盐）在单个分子中的联合作用，显着增强了碱金属盐的亲核性。系统研究了低聚乙二醇侧链长度，离子液体阴离子，亲核试剂和底物的影响。[hexaEGmim] [OMs]和[dihexaEGim] [OMs]显示了使用碱金属盐进行S N 2反应的最高效率。通过检查相对S N来评估低聚乙二醇部分的末端羟基基团的作用2氯化和溴化收率。结果表明，羟基与亲核试剂的氢键强度非常重要。通过量子化学计算研究了oligoEGILs促进S N 2反应的优异机理。结果表明，低聚乙二醇部分中的氧原子和离子液体阴离子作为路易斯碱作用于抗衡阳离子K +或Na +上，从而显着提高了金属盐的反应性。