4,4a,5,6,7,8-hexahydro-5,5-dimethyl-2(3H)-naphthalenone | 71886-86-7

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 英文名称: 4,4a,5,6,7,8-hexahydro-5,5-dimethyl-2(3H)-naphthalenone
• 英文别名: 5,5-Dimethyl-3,4,4a,6,7,8-hexahydronaphthalen-2-one；5,5-dimethyl-3,4,4a,6,7,8-hexahydronaphthalen-2-one
• CAS: 71886-86-7
• 化学式: C₁₂H₁₈O
• 分子量: 178.274
• InChiKey: YQMZEAODZPEXRN-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  120-130 °C(Press: 10 Torr)
• 密度：
  1.0076 g/cm3(Temp: 22 °C)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.5
• 重原子数：
  13
• 可旋转键数：
  0
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.75
• 拓扑面积：
  17.1
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  4,4a,5,6,7,8-hexahydro-5,5-dimethyl-2(3H)-naphthalenone 在 盐酸 、 三乙基铝 作用下， 以 四氢呋喃 、 正己烷 为溶剂， 反应 20.5h， 生成 trans-octahydro-8a-cyano-5,5-dimethyl-2(1H)-naphthalenone
  参考文献：
  名称：

  氰基三甲基硅烷用作引入氰化物官能度的通用试剂

  摘要：

  氰基三甲基硅烷在路易斯酸（如三乙基铝，氯化铝和SnCl 2）的催化作用下以共轭方式加成一些⇌，β-不饱和酮。产物的水解产生与起始烯酮的氢氰化产物相同的β-氰基酮。标题硅试剂在SnCl 2或BF 3 -OEt 2的催化作用下与乙缩醛和原酸酯反应，得到2-烷氧基-和2,2-二烷氧基烷基-腈。将反应应用于O-保护的β-D-呋喃呋喃糖酶，以优异的产率选择性地产生β-d-呋喃呋喃糖基氰化物。

  DOI：

  10.1016/s0040-4020(01)88595-1
• 作为产物：
  描述：

  1,2,3,4,5,8-hexahydro-1,1-dimethyl-6-methoxynaphthalene 在 硫酸 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 以4.96 g的产率得到4,4a,5,6,7,8-hexahydro-5,5-dimethyl-2(3H)-naphthalenone
  参考文献：
  名称：

  使用重排策略全合成棘花醛

  摘要：

  我们提出了 (±)-acanthodoral 的第二个全合成，这是一种源自海洋裸鳃类动物Acanthodoris nanaimoensis的倍半萜类化合物。我们的方法涉及对先前报道的化合物进行简明的三步转化，从而形成双环[3.1.1]庚烷核心的张力较小的前体以及天然产物特征的全碳四元立构中心。值得注意的是，该合成路线包含两个关键步骤：Sm(II) 诱导的 1,2-重排和半频那醇重排。

  DOI：

  10.1021/acs.orglett.3c03717

文献信息

• Synthese und Stereochemie der isomeren Ambrinole
  作者：Albert G. Armour、G. Büchi、A. Eschenmoser、A. Storni

  DOI：10.1002/hlca.19590420652

  日期：——

  a) Es ist eine Reaktionsfolge entwickelt worden, welche in einem Zuge die Darstellung sämtlicher Struktur- und stereoisomeren Ambrinole [Δ8(bzw. Δ9 und Δ1,9)–2,5,5-Trimethyl-2-hydroxy-octaline] erlaubt.

  a）反应序列已被开发，其在一气呵成，示出的所有结构和立体异构ambrinols [Δ 8（或Δ 9和Δ 1.9）-2,5,5-三甲基-2-羟基- octaline]允许的。
• Synthesis of Natural (−)-Antrocin and Its Enantiomer via Stereoselective Aldol Reaction
  作者：Venkatachalam Angamuthu、Dar-Fu Tai

  DOI：10.3390/molecules25040831

  日期：——

  The total synthesis of (−)-antrocin and its enantiomer are presented. Antrocin (−)-1 is an important natural product which acts as an antiproliferative agent in a metastatic breast cancer cell line (IC50: 0.6 μM). The key features of this synthesis are: (a) selective anti-addition of trimethylsilyl cyanide (TMSCN) to α,β-unsaturated ketone; (b) resolution of (±)-7 using chiral auxiliary L-dimethyl

  介绍了 (-)-antrocin 及其对映异构体的全合成。Antrocin (-)-1 是一种重要的天然产物，在转移性乳腺癌细胞系中充当抗增殖剂（IC50：0.6 μM）。该合成的主要特征是： (a) 三甲基氰化硅烷 (TMSCN) 选择性反加成到 α,β-不饱和酮；(b) 使用手性助剂 L-酒石酸二甲酯通过形成环状缩酮非对映异构体，然后进行简单的柱色谱分离和酸水解来拆分 (±)-7；(c) (+)-12 与单体甲醛和氯铬酸吡啶 (PCC) 氧化的底物控制立体选择性羟醛缩合，用于合成 (-)-14 中的必需内酯核；(d) 在最终步骤中羰基的非碱性 Lombardo 烯化以产生 (-)-antrocin。此外，
• PROCESS FOR PREPARING OPTICALLY ACTIVE ANTROCIN
  申请人：TAI Dar-fu

  公开号：US20130096324A1

  公开（公告）日：2013-04-18

  The present invention relates to a process of preparation of optically active antrocin. At first, to introduce the correct configuration of trans-decalone, alkyl aluminum/TMSCN was used to react with decalenone. The resulting racemic nitrile-decalone was resolved with chiral diol by ketalization to produce two chromatography separable diasteromers. After a simple column chromatography, optically pure compounds were obtained. Formylation was a critical step for the lactone formation. The rest of the synthesis is straight forward through oxidation and olefination. Accordingly, the total synthesis was completed in 10 steps with 7% overall yield from commercially available 6-methoxy-2-tetralone.

  本发明涉及一种制备光学活性antrocin的过程。首先，使用烷基铝/TMSCN引入反式十环酮的正确构型，与十环酮反应得到外消旋的腈基十环酮，再通过缩酮反应与手性二醇反应，得到两个可通过色谱分离的对映异构体。经过简单的柱层析后，得到光学纯的化合物。甲酰化是内酯形成的关键步骤。其余的合成步骤通过氧化和烯丙基化是直截了当的。因此，从商业可得的6-甲氧基-2-四环酮开始，经过10个步骤，总产率为7％，完成了总合成。
• Synthesis of Potential Ambra Odorants: 5,5,9-trimethyldecalyl derivatives
  作者：Günther Ohloff、Ferdinand Näf、René Decorzant、Walter Thommen、Erling Sundt

  DOI：10.1002/hlca.19730560425

  日期：1973.4.25

  AbstractThe synthesis of racemic stereoisomeric compounds with the 5,5,9‐trimethyldecalin skeleton and an oxygen function at C(1), C(2), or C(3) is describedAlthough racemic decalins are described, only the enantiomer related to steroids is drawn. The projection of the decalins was chosen so as to place the angular methyl group above the plane of the molecule and the oxygen function at C(1), C(2) or C(3) on the left side, as represented by formula 1–6. The relative configuration of the substituents in decalins is designated by using the convention of the steroid series: β, meaning on the same side as the angular methyl group at C(9) and α, meaning on the side opposite from the angular methyl group. The prefix cis or trans refers to the fusion of the decalin ring system, not to the position of the substituents. . A novel general one‐step synthesis of 2‐decalones by means of acid catalyzed cyclization of acyclic or monocyclic precursors has been developed.
• Zur Kenntnis der Triterpene. 124. Mitteilung. Synthese des Δ^5,10-1,1-Dimethyl-octalons-(6), eines Abbauproduktes des Ambreïns
  作者：G. Büchi、O. Jeger、L. Ruzicka

  DOI：10.1002/hlca.19480310145

  日期：——