1-lithio-3-methyl-1-butyne | 65108-24-9

• 分子结构分类: 有机化合物 - 碳氢化合物衍生物
• 英文名称: 1-lithio-3-methyl-1-butyne
• 英文别名: 3-Methylbut-1-ynyl-lithium
• CAS: 65108-24-9
• 化学式: C₅H₇Li
• 分子量: 74.0516
• InChiKey: MWOQRLMTLAHNFB-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  0.85
• 重原子数：
  6
• 可旋转键数：
  0
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.6
• 拓扑面积：
  0
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  1-lithio-3-methyl-1-butyne 在 Lindlar's catalyst 、 丙酸 喹啉 、 copper acetylacetonate 、 氢氧化钾 、 草酰氯 、 氢气 、 lithium diisopropyl amide 作用下， 以 四氢呋喃 、 甲醇 、 乙醚 、 正己烷 、 水 、 正戊烷 、 苯 为溶剂， 反应 40.0h， 生成 2-(tert-butyldimethylsiloxy)-6-exo-<(Z)-3-methyl-1-butenyl>bicyclo<3.1.0>hex-2-ene
  参考文献：
  名称：

  二乙烯基环丙烷系统的热重排。包含双环[3.2.1]辛烷骨架的功能化，立体化学定义的双环和三环产物的制备

  摘要：

  一项涉及制备和热取代取代的6 --（1-烯基）双环[3.1.0]己-2-烯体系（14，15，23，29，40）的研究表明（a）C-8功能化的双环[3.2.1] octa-2,6-dienes可以很容易地用这种方法制备（14→16； 15→17），（b）即使6-（1-烯基）基团被取代，重排反应也是立体有序的（23→24； 29→30），并且（c）该方法可以扩展到包括三环系统的制备（40→41）。

  DOI：

  10.1016/0040-4039(84)80040-4
• 作为产物：
  描述：

  1,1-二溴-3-甲基丁-1-烯 在 正丁基锂 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 生成 1-lithio-3-methyl-1-butyne
  参考文献：
  名称：

  Courtneidge, John L.; Davies, Alwyn G.; Lusztyk, Ewa, Journal of the Chemical Society. Perkin transactions II, 1984, # 1, p. 155 - 164

  摘要：

  DOI：

文献信息

• Discovery of a Potent Steroidal Glucocorticoid Receptor Antagonist with Enhanced Selectivity against the Progesterone and Androgen Receptors (OP-3633)
  作者：Xiaohui Du、John Eksterowicz、Haiying Zhou、Yosup Rew、Liusheng Zhu、Xuelei Yan、Julio C. Medina、Tom Huang、Xi Chen、Dena Sutimantanapi、Nadine Jahchan、Wayne Kong、Jessica Sun、Tatiana Zavorotinskaya、Qiuping Ye、Valeria R. Fantin、Daqing Sun

  DOI：10.1021/acs.jmedchem.9b00711

  日期：2019.7.25

  mifepristone (1) led to the discovery of novel mifepristone derivatives with improved selectivity profile. Addition of a methyl group at the C10 position of the steroid has a significant impact on progesterone receptor (PR) and androgen receptor (AR) activity. Within this series, OP-3633 (15) emerged as a glucocorticoid receptor (GR) antagonist with increased selectivity against PR and AR, improved

  米非司酮的基于结构的修饰（1）导致发现了具有改进选择性的新型米非司酮衍生物。在类固醇的C10位置添加甲基对孕酮受体（PR）和雄激素受体（AR）活性具有重要影响。在该系列中，OP-3633（15）成为糖皮质激素受体（GR）拮抗剂，与1相比具有更高的抗PR和AR选择性，改善的细胞色素P450抑制特性以及显着改善的药代动力学特性。此外，有15个证明对GR具有实质性抑制作用GR阳性HCC1806三阴性乳腺癌异种移植模型中的转录活性。总体而言，化合物15是有前途的GR拮抗剂候选物，可用于临床评估GR抑制在逆转或预防治疗耐药性方面的影响。
• A New Access to Mori’s Intermediate for the Practical Synthesis of (−)-Periplanone-B
  作者：Shun-ichi Hashimoto、Yoji Miyazaki、Motoo Shiro、Shiro Ikegami

  DOI：10.1246/cl.1995.1091

  日期：1995.12

  Mori’s key intermediate 2 for the large-scale synthesis (−)-periplanone-B has been prepared from β-keto prenyl ester 8 by exploiting the new three-step sequence of α-alkynylation with alkynyllead(IV) triacetate, semihydrogenation, and palladium-catalyzed deallyloxycarbonylation with HCO2HNEt3, and subsequent isomerization induced by NaOCH3.

  Mori的大规模合成（−）-periplanone-B的关键中间体2已通过利用新的三步反应序列从β-酮烯丙基酯8制备而成，该序列包括与烷炔铅(IV)三乙酸酯的α-炔基化、半氢化，以及与HCO2HNEt3的钯催化去烯丙氧基羰基化，随后再通过NaOCH3诱导异构化。
• Expanded-Spectrum Nonnucleoside Reverse Transcriptase Inhibitors Inhibit Clinically Relevant Mutant Variants of Human Immunodeficiency Virus Type 1
  作者：Jeffrey W. Corbett、Soo S. Ko、James D. Rodgers、Susan Jeffrey、Lee T. Bacheler、Ronald M. Klabe、Sharon Diamond、Chii-Ming Lai、Shelley R. Rabel、Jo Anne Saye、Stephen P. Adams、George L. Trainor、Paul S. Anderson、Susan K. Erickson-Viitanen

  DOI：10.1128/aac.43.12.2893

  日期：1999.12

  A research program targeted toward the identification of expanded-spectrum nonnucleoside reverse transcriptase inhibitors which possess increased potency toward K103N-containing mutant human immunodeficiency virus (HIV) and which maintain pharmacokinetics consistent with once-a-day dosing has resulted in the identification of the 4-cyclopropylalkynyl-4-trifluoromethyl-3,4-dihydro-2(1 H )quinazolinones DPC 961 and DPC 963 and the 4-cyclopropylalkenyl-4-trifluoromethyl-3,4-dihydro-2(1 H )quinazolinones DPC 082 and DPC 083 for clinical development. DPC 961, DPC 963, DPC 082, and DPC 083 all exhibit low-nanomolar potency toward wild-type virus, K103N and L100I single-mutation variants, and many multiply amino acid-substituted HIV type 1 mutants. This high degree of potency is combined with a high degree of oral bioavailability, as demonstrated in rhesus monkeys and chimpanzees, and with plasma serum protein binding that can result in significant free levels of drug.

  摘要：针对鉴定对K103N突变型人类免疫缺陷病毒（HIV）具有增强效力且保持一日一次剂量的药代动力学一致性的扩展谱非核苷类逆转录酶抑制剂的研究项目已经取得成果，发现了4-环丙炔基-4-三氟甲基-3,4-二氢-2(1H)喹唑啉酮DPC 961和DPC 963，以及4-环丙烯基-4-三氟甲基-3,4-二氢-2(1H)喹唑啉酮DPC 082和DPC 083用于临床开发。DPC 961、DPC 963、DPC 082和DPC 083均对野生型病毒、K103N和L100I单突变变种以及许多多种氨基酸替换的HIV-1突变体表现出低纳摩尔级别的效力。这种高度的效力与口服生物利用度高度结合，如在恒河猴和黑猩猩中展示的那样，并且具有可以导致显著药物自由水平的血浆血清蛋白结合。
• [2,3]-Wittig rearrangement on carbohydrate template. Novel approach to chiral synthesis of 3-alkylmalic acids
  作者：Katsumi Kakinuma、Hui-Yin Li

  DOI：10.1016/s0040-4039(00)99347-x

  日期：1989.1

  Dianion [2,3]-Wittig rearrangement of tertiary α-(allyloxy)-acetic acid systems on a carbohydrate template has achieved efficient chirality transfer to furnish diastereoselective chiral synthesis of 3-alkylmalic acid.

  碳水化合物模板上的叔α-（烯丙氧基）-乙酸体系的Dianion [2,3] -Wittig重排已实现有效的手性转移，从而提供了3-烷基苹果酸的非对映选择性手性合成。
• Synthesis of brassinolide, a steroidal lactone with plant-growth promoting activity
  作者：Masaji Ishiguro、Suguru Takatsuto、Masuo Morisaki、Nobuo Ikekawa

  DOI：10.1039/c39800000962

  日期：——

  Brassinolide, a plant-growth promoter isolated from rape pollen, was stereoselectively synthesized from dinorcholenic acid.

  芸苔素内酯是一种从油菜花粉中分离出来的植物生长促进剂，是由地诺胆烯酸立体选择性合成的。