10-methylene-1-oxacycloundecan-2-one | 335382-72-4

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 内酯类
• 英文名称: 10-methylene-1-oxacycloundecan-2-one
• 英文别名: 10-Methylidene-oxacycloundecan-2-one；10-methylidene-oxacycloundecan-2-one
• CAS: 335382-72-4
• 化学式: C₁₁H₁₈O₂
• 分子量: 182.263
• InChiKey: JOKDQQQYSJJJNI-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.9
• 重原子数：
  13
• 可旋转键数：
  0
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.73
• 拓扑面积：
  26.3
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  10-methylene-1-oxacycloundecan-2-one 在 palladium on activated charcoal 正丁基锂 、 氢气 、 三乙胺 、 二异丙胺 、 甲烷磺酰基叠氮化物 作用下， 以 四氢呋喃 、 乙醇 、 正己烷 、 乙腈 为溶剂， -78.0~20.0 ℃ 、413.68 kPa 条件下， 反应 6.5h， 生成 3-diazo-10-methyl-1-oxacycloundecan-2-one
  参考文献：
  名称：

  过渡金属卡宾的跨环插入与分子内插入反应：环过环合成环辛烷环方法的评估

  摘要：

  探索了通过在11元大环内酯环内进行跨环金属稳定的卡宾插入反应来闭合环辛烷环的功效。通过对紧密相似的分子内（但非环形）过程的比较研究，评估了以环形方式进行这些反应的影响。在Cu（acac）2催化下，通过分子内环丙烷化在中等缺电子的烯烃上封闭γ-内酯环的收率很高，而类似的环戊环丙烷化则受到竞争性β-氢化物迁移的阻碍。相反，使用更富电子的甲氧基取代的烯烃导致成功的环过环丙烷化，以提供所需的含环辛烷环的产物。

  DOI：

  10.1016/s0040-4020(00)00893-0
• 作为产物：
  描述：

  1-oxacycloundecane-2,10-dione 、 甲基三苯基溴化膦 在 双(三甲基硅烷基)氨基钾 作用下， 以 甲苯 、 苯 为溶剂， 反应 41.0h， 以76%的产率得到10-methylene-1-oxacycloundecan-2-one
  参考文献：
  名称：

  过渡金属卡宾的跨环插入与分子内插入反应：环过环合成环辛烷环方法的评估

  摘要：

  探索了通过在11元大环内酯环内进行跨环金属稳定的卡宾插入反应来闭合环辛烷环的功效。通过对紧密相似的分子内（但非环形）过程的比较研究，评估了以环形方式进行这些反应的影响。在Cu（acac）2催化下，通过分子内环丙烷化在中等缺电子的烯烃上封闭γ-内酯环的收率很高，而类似的环戊环丙烷化则受到竞争性β-氢化物迁移的阻碍。相反，使用更富电子的甲氧基取代的烯烃导致成功的环过环丙烷化，以提供所需的含环辛烷环的产物。

  DOI：

  10.1016/s0040-4020(00)00893-0

文献信息

• Transannular vs Intramolecular Insertion Reactions of Transition Metal Carbenes: Evaluation of a Transannular Approach to Cyclooctane Ring Synthesis
  作者：James D. Dudones、Paul Sampson

  DOI：10.1016/s0040-4020(00)00893-0

  日期：2000.12

  The efficacy of closing cyclooctane rings via transannular metal-stabilized carbene insertion reactions within an 11-membered macrocyclic lactone ring was explored. The impact of performing these reactions in a transannular fashion was evaluated via a comparative study of closely analogous intramolecular (but not transannular) processes. Closure of a γ-lactone ring via intramolecular cyclopropanation

  探索了通过在11元大环内酯环内进行跨环金属稳定的卡宾插入反应来闭合环辛烷环的功效。通过对紧密相似的分子内（但非环形）过程的比较研究，评估了以环形方式进行这些反应的影响。在Cu（acac）2催化下，通过分子内环丙烷化在中等缺电子的烯烃上封闭γ-内酯环的收率很高，而类似的环戊环丙烷化则受到竞争性β-氢化物迁移的阻碍。相反，使用更富电子的甲氧基取代的烯烃导致成功的环过环丙烷化，以提供所需的含环辛烷环的产物。