γ-cyclocitral | 4350-73-6

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物 - 有机氧化物
• 英文名称: γ-cyclocitral
• 英文别名: 2,2-Dimethyl-6-methylidenecyclohexane-1-carbaldehyde
• CAS: 4350-73-6
• 化学式: C₁₀H₁₆O
• 分子量: 152.236
• InChiKey: LOPKRZWYKAXBPL-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.4
• 重原子数：
  11
• 可旋转键数：
  1
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.7
• 拓扑面积：
  17.1
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  γ-cyclocitral 在 吡啶 、 氢氧化钾 、 sodium tetrahydroborate 、 Lipase PS (Pseudomonas cepacia) 作用下， 以 甲醇 、 二氯甲烷 、 甲苯 为溶剂， 反应 82.0h， 生成 (6R,9R)-γ-ionol acetate
  参考文献：
  名称：

  摘要：

  The synthesis of enantiometically pure (+)- and (-)-gamma -ionone 3 is reported. The first step in the synthesis is the diastereoisomeric enrichment of 4-nitrobenzoate derivatives or racemic gamma -ionol 12. The enantioselective lipase-mediated kinetic acetylation of gamma -ionol 13b afforded the acetate 14 and the alcohol 15, which are suitable precursors of the desired products (-)- and (+)-3, respectively. The olfactory evaluation of the gamma -ionone isomers shows a great difference between the two enantiomers both in fragrance response and in detection threshold. The selective reduction of (-)-3 and (+)-3 to the gamma -dihydroionones (-)-(R)-16 and (+)-(S)-17, respectively, allowed us to assign unambiguously the absolute configuration of the gamma -ionones.

  DOI：

  10.1002/1522-2675(20001004)83:10<2761::aid-hlca2761>3.0.co;2-9
• 作为产物：
  描述：

  3-甲基-2-丁烯酸乙酯 在 lithium aluminium tetrahydride 、 potassium tert-butylate 、 氢溴酸 、 四氯化锡 、 sodium hydride 、 二异丁基氢化铝 、 戴斯-马丁氧化剂 作用下， 以 四氢呋喃 、 乙醚 、 二氯甲烷 、 甲苯 、 mineral oil 为溶剂， 反应 29.25h， 生成 γ-cyclocitral
  参考文献：
  名称：

  香气化合物d 6 -β-紫罗兰酮和d 6 -β-环柠檬醛的可扩展合成，用作稳定同位素稀释测定中的内标

  摘要：

  C 13去甲肾上腺类固醇是葡萄酒中重要的香气化合物，即使含量很低也能为葡萄酒的总体香气赋予积极的属性。β-紫罗兰酮被认为是最重要的香气化合物之一，可为发现其中的葡萄酒，水果和蔬菜提供紫罗兰色，木质味和覆盆子香气。由于其低水平的强烈香气，需要精确的分析方法对其进行定量。稳定同位素稀释测定法（SIDA）是这些方法中最重要的方法之一，但需要使用同位素标记的标准品。在此，我们描述d 6 -β-紫罗兰酮和d 6的可扩展合成-β-cyclocitral，另一种带有烟熏和果味的香气化合物，起始于相对廉价的氘代起始原料d 6-丙酮。

  DOI：

  10.1016/j.tetlet.2020.152642

文献信息

• Total Synthesis of (+)-Acanthodoral by the Use of a Pd-Catalyzed Metal-ene Reaction and a Nonreductive 5-<i>e</i><i>xo</i>-Acyl Radical Cyclization
  作者：Liming Zhang、Masato Koreeda

  DOI：10.1021/ol0363063

  日期：2004.2.1

  [reaction: see text] The first total synthesis of the antibiotic acanthodoral (1) has been achieved from 3-methyl-2-cyclohexen-1-one in 19 steps in 2.1% overall yield. The synthesis features the use of a Pd-ene reaction in the presence of CO to form the endocyclic alkene 8, a nonreductive acyl radical cyclization reaction, and a ring contraction reaction by the Wolff rearrangement. (+)-Acanthodoral

  [反应：见正文]抗生素Acanthodoral（1）的第一个全合成反应是由3-甲基-2-环己烯-1-酮分19个步骤完成的，总产率为2.1％。该合成的特征在于在CO存在下使用Pd-烯反应形成环内烯烃8，非还原性酰基自由基环化反应和通过Wolff重排的环收缩反应。还从（+）-S-2，2-二甲基-6-亚甲基环己烷羧酸开始合成了（+）-棘棘醛。
• Sulphone-based elimination reactions in synthesis. Part 2. Diumycinol
  作者：Philip Kocienski、Michael Todd

  DOI：10.1039/p19830001783

  日期：——

  Diumycinol [2(Z), 6(E)-12-(2-methylene-6,6-dimethyl-1-cyclohexyl)-11-methylene-3,8,8-trimethyldodeca-2,6-dien-1-ol], a hydrolytic product of the antibiotic diumycin, was assembled from three fragments: 1-(2-phenylsulphonylethyl)-2-methylene-6,6-dimethylcyclohexane (28), 3-(2-iodoethyl)-3-methyloxetane (39), and (Z)-1-benzyloxy-6-phenylsulphonyl-3-methylhex-2-ene (3). An efficient synthesis of 2-methylene-6

  地霉素[2（Z），6（E）-12-（2-亚甲基-6,6-二甲基-1-环己基）-11-亚甲基-3,8,8-三甲基十二烷基-2,6-二烯-1-抗生素yycin的水解产物ol]由三个片段组装而成：1-（2-苯基磺酰基乙基）-2-亚甲基-6,6-二甲基环己烷（28），3-（2-碘乙基）-3-甲基氧杂环丁烷（ 39），和（Z）-1-苄氧基-6-苯基磺酰基-3-甲基己基-2-烯（3）。通过3,3-二甲基环己-1-烯基甲氧基甲基-锂的[2,3]σ重排可实现2-亚甲基-6,6-二甲基环己基甲醇（15）（γ-环香叶醇）的有效合成。
• Veilchenriechstoffe. 60. Mitteilung. Synthese von ?-Jonon
  作者：B. Willhalm、U. Steiner、H. Schinz

  DOI：10.1002/hlca.19580410521

  日期：——

  Starting from 1,1-dimethyl-2-carbethoxy (or -carbomethoxy)-cyclohexan-3-one and passing through 1,1-dimethyl-2-hydroxymethyl-cyclohexan-3-one and 1,1,3-trimethyl-2-hydroxymethyl-cyclohexan-3-ol, a mixture of α- and γ-cyclogeraniol has been prepared.

  从1,1-二甲基-2-甲乙氧基（或碳甲氧基）-环己-3-酮开始，经过1,1-二甲基-2-羟甲基-环己-3-酮和1,1,3-三甲基-已经制备了2-羟甲基-环己-3-醇，即α-和γ-环香叶醇的混合物。
• NEW SYNTHESIS OF γ-IONONE
  作者：Teruaki Mukaiyama、Kazuhiko Saigo、Osamu Takazawa

  DOI：10.1246/cl.1976.1033

  日期：1976.9.5

  γ-Ionone was successfully synthesized without accompanying any isomeric substances such as α- and β-ionones by dehydration of a key intermediate, 4-(6-methylene-2,2-dimethylcyclohexyl)-4-hydroxy-2-butanone, prepared from γ-cyclocitral and acetone by the use of di-n-butylboryl trifluoromethanesulfonate and triethylamine as coupling reagents.

  γ-离子酮通过对关键中间体4-(6-亚甲基-2,2-二甲基环己基)-4-羟基-2-丁酮的脱水反应成功合成，且未伴随α-和β-离子酮等异构物的产生。该中间体是通过使用二正丁基硼三氟甲磺酸盐和三乙胺作为偶联试剂，从γ-环烯醛和丙酮合成的。
• L'epoxy-pyronène : Synthon d'accès aux cyclocitrals et aux ionones et précurseur de nouveaux composés terpénoïdes
  作者：F. Marc、B. Soulet、D. Serramedan、B. Delmond

  DOI：10.1016/s0040-4020(01)87017-4

  日期：1994.3

  epoxy-pyronene from δ-pyronene has been realized using metachloroperbenzoïc acid. The isomerization of this epoxydic compound with Lewis and protonic acids and on active alumina has been studied leading to cyclocitrals. Ionones are obtained from epoxy-pyronene by homologation with various C3 units, in the presence of paratoluenesulfonic acid in order to obtain β-cyclocitral in situ. New terpenic compounds with

  使用间氯过苯甲酸可实现从δ-中选择性地选择环氧-。已经研究了这种环氧化合物与路易斯酸和质子酸以及在活性氧化铝上的异构化，生成环柠檬酸酯。为了在原位获得β-环柠檬醛，在对甲苯磺酸的存在下，通过与各种C 3单元的同系物从环氧-得到离子基。通过还原然后同源化，从环氧epoxy得到了具有环香叶基骨架的新的萜烯化合物。