3-(4-pentynyl)-2-cyclohexen-1-one | 136408-25-8

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 英文名称: 3-(4-pentynyl)-2-cyclohexen-1-one
• 英文别名: 2-Cyclohexen-1-one, 3-(4-pentynyl)-；3-pent-4-ynylcyclohex-2-en-1-one
• CAS: 136408-25-8
• 化学式: C₁₁H₁₄O
• 分子量: 162.232
• InChiKey: XZWLMPIGPQORMG-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  268.1±29.0 °C(Predicted)
• 密度：
  0.982±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.8
• 重原子数：
  12
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.55
• 拓扑面积：
  17.1
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  3-(4-pentynyl)-2-cyclohexen-1-one 在 正丁基锂 、 三氟化硼乙醚 、 1,1,2,2,3,3-六氟丙烷-1,3-二磺酰亚胺 作用下， 以 四氢呋喃 、 甲醇 、 正己烷 、 二氯甲烷 为溶剂， 反应 13.0h， 生成 8-(hex-4-yn-1-yl)-1,5-dithiaspiro[5.5]undec-7-ene
  参考文献：
  名称：

  烯酮二噻烷的可见光诱导 [2+2] 光环加成反应中的布朗斯台德酸催化。

  摘要：

  发现 1,3-二噻烷保护的烯酮（烯酮二噻烷）在可见光照射（λ=405 nm）下、在布朗斯台德酸（7.5-10 mol%）存在下发生分子内 [2+2] 光环加成。该反应成功的关键可能是有色锍离子的形成，它们是催化循环的中间体。由此以非常好的收率（78-90%）获得环丁烷。还表明，二噻烷部分可以被还原或氧化去除，而不影响光化学构建的环骨架。

  DOI：

  10.1002/anie.201700837
• 作为产物：
  描述：

  5-溴-1-戊炔 在 potassium fluoride 、 正丁基锂 、 magnesium 作用下， 以 四氢呋喃 、 N,N-二甲基甲酰胺 为溶剂， 反应 72.0h， 生成 3-(4-pentynyl)-2-cyclohexen-1-one
  参考文献：
  名称：

  Gleiter, Rolf; Fischer, Evelyn, Chemische Berichte, 1992, vol. 125, # 8, p. 1899 - 1912

  摘要：

  DOI：

文献信息

• Enantioselective Synthesis of Boron-Substituted Quaternary Carbon Stereogenic Centers through NHC-Catalyzed Conjugate Additions of (Pinacolato)boron Units to Enones
  作者：Suttipol Radomkit、Amir H. Hoveyda

  DOI：10.1002/anie.201309982

  日期：2014.3.24

  base catalyzed enantioselective boryl conjugate additions (BCAs) that generate products containing boron‐substituted quaternary carbon stereogenic centers are disclosed. Reactions are performed in the presence of 1.0–5.0 mol % of a readily accessible chiral accessible N‐heterocyclic carbene (NHC) and commercially available bis(pinacolato)diboron; cyclic or linear α,β‐unsaturated ketones can be used and

  公开了路易斯碱催化的对映选择性硼基共轭加成 (BCA) 的第一个例子，其产生包含硼取代的季碳立体中心的产物。反应在 1.0–5.0 mol% 的易于获得的手性可接近的 N-杂环卡宾 (NHC) 和市售的双（频哪醇）二硼存在下进行；可以使用环状或线性 α,β-不饱和酮，并且不需要严格排除空气或水分。以 63–95% 的产率和 91:9 至 >99:1 的对映体比率 (er) 获得所需产物。NHC 催化方法的特殊效用在天然产物抗真菌 (-)-crassinervic 酸的对映选择性合成的背景下得到证明。
• Nickel-Catalyzed Organozinc-Promoted Carbocyclizations of Electron-Deficient Alkenes with Tethered Unsaturation
  作者：John Montgomery、Eric Oblinger、Alexey V. Savchenko

  DOI：10.1021/ja9702125

  日期：1997.5.1

  A nickel-catalyzed method for cyclizations of electron-deficient alkenes with tethered unsaturation in the presence of organozincs was developed. Considerable flexibility in the structure of each reactive component was observed. Enones, alkylidene malonates, unsaturated β-ketoesters, and nitroalkenes participated as the electron-deficient alkene; alkynes, enones, 1,3-dienes, and aldehydes participated

  开发了一种镍催化的方法，用于在有机锌存在下对具有束缚不饱和度的缺电子烯烃进行环化。观察到每个反应组件的结构具有相当大的灵活性。烯酮、亚烷基丙二酸酯、不饱和β-酮酯和硝基烯烃作为缺电子烯烃参与；炔烃、烯酮、1,3-二烯和醛作为系链不饱和键参与；以及各种 sp2 和 sp3 杂化的有机锌，包括那些具有 β-氢的有机锌，作为亲核组分参与其中。底物结构、有机锌结构和配体结构都在决定产物选择性方面发挥了重要作用。具有特殊合成意义的是从普通炔烃制备 E 或 Z 三或四取代烯烃的机会。
• Nickel-Catalyzed Cyclizations of Alkynyl Enones with Concomitant Stereoselective Tri- or Tetrasubstituted Alkene Introduction
  作者：John Montgomery、Alexey V. Savchenko

  DOI：10.1021/ja952026+

  日期：1996.1.1
• Selective mono- and polymethylene homologations of copper reagents using (iodomethyl)zinc iodide
  作者：AchyuthaRao Sidduri、Michael J. Rozema、Paul Knochel

  DOI：10.1021/jo00062a010

  日期：1993.5

  A wide range of unsaturated aryl-, alkenyl-, alkynylcopper compounds can be selectively homologated by a methylene unit using (iodomethyl)zinc iodide or bis(iodomethyl)zinc. These reactions allow the generation of mixed allylic zinc-copper compounds which can be efficiently trapped with carbonyl compounds. An application to a general preparation of functionalized alpha-methylene-gamma-butyrolactones is described. The homologation of alkynylcoppers with (iodomethyl)zinc iodide allows a one-pot preparation of propargylic copper reagents which in the presence of a carbonyl compound provide various homopropargylic alcohols in excellent yields. In the absence of an electrophile, a clean quadruple methylene homologation of alkynylcoppers occurs to furnish dienic copper reagents. The homologation of other types of copper reagents is also possible, and carbanions at the alpha-position to amines as well as homoenolates of aldehydes or ketones can also be prepared by this method.
• Preparation and reactions of zinc and copper organometallics bearing acidic hydrogens
  作者：H. Peter Knoess、Michael T. Furlong、Michael J. Rozema、Paul Knochel

  DOI：10.1021/jo00021a003

  日期：1991.10

  Organozinc and copper reagents bearing unprotected primary or secondary amines or amides or a terminal acetylenic proton were prepared and reacted with various electrophiles in good yields.