ethyl 2-methyl-3-(4-methylphenyl)-3-oxopropanoate | 52884-48-7

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 英文名称: ethyl 2-methyl-3-(4-methylphenyl)-3-oxopropanoate
• 英文别名: ethyl 2-methyl-3-oxo-3-(p-tolyl)propanoate
• CAS: 52884-48-7
• 化学式: C₁₃H₁₆O₃
• 分子量: 220.268
• InChiKey: QNTVZAAOPBUGGZ-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.9
• 重原子数：
  16
• 可旋转键数：
  5
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.38
• 拓扑面积：
  43.4
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  ethyl 2-methyl-3-(4-methylphenyl)-3-oxopropanoate 在 copper(l) cyanide 、 sodium hydride 作用下， 以 乙醚 、 甲苯 、 mineral oil 为溶剂， 反应 4.5h， 生成 ethyl (2E)-2-methyl-3-(4-methylphenyl)but-2-enoate
  参考文献：
  名称：

  催化对映选择性Nazarov环化：邻域全碳原子四元立体中心的构建。

  摘要：

  邻位全碳原子四元立体中心的非对映选择性不对称合成是有机合成中一个具有挑战性的问题，对此仅描述了很少的解决方案。现在报道了完全取代的二烯酮的催化不对称纳扎罗夫环化，其提供具有高光学纯度并且作为单一非对映异构体的具有邻位季铵立体中心的环戊烯酮衍生物。

  DOI：

  10.1002/anie.201403587
• 作为产物：
  描述：

  (4-甲基苯甲酰基)乙酸乙酯 、 Dimethylzinc 在 羟基甲苯磺酰碘苯 、 magnesium sulfate 作用下， 以 甲苯 为溶剂， 反应 18.0h， 以87%的产率得到ethyl 2-methyl-3-(4-methylphenyl)-3-oxopropanoate
  参考文献：
  名称：

  Oxidative Umpolung α-Alkylation of Ketones

  摘要：

  We disclose a hypervalent iodine mediated α-alkylative umpolung reaction of carbonyl compounds with dialkylzinc as the alkyl source. The reaction is applicable to all common classes of ketones including 1,3-dicarbonyl compounds and regular ketones via their lithium enolates. The α-alkylated carbonyl products are formed in up to 93% yield. An ionic mechanism is inferred based on meticulous analysis, NMR studies, trapping and crossover experiments, and computational studies.

  DOI：

  10.1021/ol503384c

文献信息

• Enantioselective Borohydride Reduction Catalyzed by Optically Active Cobalt Complexes
  作者：Tohru Yamada、Takushi Nagata、Kiyoaki D. Sugi、Kiyotaka Yorozu、Taketo Ikeno、Yuhki Ohtsuka、Daichi Miyazaki、Teruaki Mukaiyama

  DOI：10.1002/chem.200304794

  日期：2003.9.22

  enantioselective borohydride reduction of aromatic ketones or imines to the corresponding alcohols was developed in the presence of a catalytic amount of an optically active cobalt(II) complex catalyst. This enantioselective reduction is carried out using a precisely premodified borohydride with alcohols such as tetrahydrofurfuryl alcohol, ethanol and methanol. High optical yields are obtained by choosing

  在催化量的光学活性钴（II）络合物催化剂的存在下，芳香族酮或亚胺对映体的高度对映选择性硼氢化物还原。该对映选择性还原是使用精确预改性的硼氢化物与醇（例如四氢糠醇，乙醇和甲醇）进行的。通过选择合适的醇作为改性剂和合适的催化剂β-酮亚氨基配体，可以获得高的光学收率。对映选择性硼氢化物还原已成功应用于光学活性的1,3-二醇的制备，双酰基二茂铁的立体选择性还原以及1,3-二羰基化合物的动态和/或动力学拆分。
• A Copper-Mediated Oxidative Coupling Route to 3<i>H</i>- and 1<i>H</i>-Indoles from<i>N</i>-Aryl-enamines
  作者：Pauline Drouhin、Richard J. K. Taylor

  DOI：10.1002/ejoc.201500112

  日期：2015.4

  copper(II)-mediated C–H bond oxidation and C–C bond formation procedure has been applied to the synthesis of indole derivatives. Intramolecular oxidative coupling of 3,3-disubstituted enamines proceeded using a non-expensive and air-stable copper salt, Cu(2-ethylhexanoate)2, to afford the corresponding C-3 quaternary indolenine products in good to excellent yields. 1H-Indoles can be prepared in a similar

  一种简便的铜（II）介导的 C-H 键氧化和 C-C 键形成程序已应用于吲哚衍生物的合成。3,3-二取代烯胺的分子内氧化偶联使用非昂贵且空气稳定的铜盐Cu(2-乙基己酸)2进行，以良好至极好的产率提供相应的C-3季假吲哚产物。1H-吲哚可以用类似的方式制备，但在这种情况下，已发现 Cu(OAc)2·H2O 是优选的氧化剂。
• Preparation of <i>β</i>-Keto Esters and <i>β</i>-Diketones by C-Acylation/Deacetylation of Acetoacetic Esters and Acetonyl Ketones with 1-Acylbenzotriazoles
  作者：Alan R. Katritzky、Zuoquan Wang、Mingyi Wang、Chavon R. Wilkerson、C. Dennis Hall、Novruz G. Akhmedov

  DOI：10.1021/jo049274l

  日期：2004.10.1

  Acyl-, aroyl-, and heteroaroyl-acetic esters 6a−f and 8a−l are prepared by reactions of 1-acylbenzotriazoles 1a−k with acetoacetic esters 5 or 7a,b in the presence of sodium hydride followed by regioselective deacetylation. Similar C-acylation/deacetylation of acetylacetone and benzoylacetone affords β-diketones 10a−d and 13a−c, respectively.

  酰基，芳酰基和杂芳基乙酸酯6a - f和8a - 1通过在氢化钠存在下1-酰基苯并三唑1a - k与乙酰乙酸酯5或7a，b反应，然后进行区域选择性脱乙酰反应制得。乙酰丙酮和苯甲酰丙酮的类似的C-酰化/脱乙酰基分别提供β-二酮10a - d和13a - c。
• Dynamic Kinetic Resolution with Enantioselective Borohydride Reduction Catalyzed by Optically Active β-Ketoiminato Cobalt(II) Complexes: Highly Diastereo- and Enantioselective Preparation of Optically Active<i>anti</i>-Aldol Compounds
  作者：Yuhki Ohtsuka、Daichi Miyazaki、Taketo Ikeno、Tohru Yamada

  DOI：10.1246/cl.2002.24

  日期：2002.1

  Optically active anti-2-alkyl-3-hydroxy esters were stereoselectively obtained from the corresponding 2-alkyl-3-keto esters using enantioselective borohydride reduction along with dynamic kinetic resolution in the presence of optically active β-ketoiminato cobalt complex catalysts. The reduction system provided an alternative preparation for anti-aldol compounds with high diastereo- and enantioselectivities

  在光学活性β-酮亚氨基钴配合物催化剂存在下，使用对映选择性硼氢化物还原以及动态动力学拆分，从相应的2-烷基-3-酮酯立体选择性地获得了光学活性的抗2-烷基-3-羟基酯。该还原系统为具有高非对映选择性和对映选择性的抗羟醛化合物提供了另一种制备方法。
• Regioselective Synthesis of <i>N</i>²-Aryl 1,2,3-Triazoles via Electro-oxidative Coupling of Enamines and Aryldiazonium Salts
  作者：Mrinmay Baidya、Samrat Mallick、Suman De Sarkar

  DOI：10.1021/acs.orglett.1c04099

  日期：2022.2.18

  An efficient synthetic route for the construction of N2-aryl 1,2,3-triazoles is reported via sequential C–N bond formation and electro-oxidative N–N coupling under metal-free conditions. Readily accessible 2-aminoacrylates and aryldiazonium salts were used as starting materials, and the developed protocol displays excellent functional group tolerance, allowing an extensive range of substrate scope

  通过在无金属条件下的连续 C-N 键形成和电氧化 N-N 偶联，报道了一种构建N 2 -芳基 1,2,3-三唑的有效合成路线。容易获得的 2-氨基丙烯酸酯和芳基重氮盐被用作起始材料，所开发的协议显示出优异的官能团耐受性，允许广泛的底物范围，高达 91% 的分离产率。各种机理研究，以及中间加合物的分离，是指连续的离子和自由基反应序列。