ethyl 3-(4-fluorophenyl)-2-methyl-3-oxopropanoate | 1373511-20-6

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 英文名称: ethyl 3-(4-fluorophenyl)-2-methyl-3-oxopropanoate
• 英文别名: Ethyl 3-(4-fluorophenyl)-2-methyl-3-oxopropanoate
• CAS: 1373511-20-6
• 化学式: C₁₂H₁₃FO₃
• 分子量: 224.232
• InChiKey: NHNLSNLORBOIJC-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  290.8±15.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.149±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.7
• 重原子数：
  16
• 可旋转键数：
  5
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.33
• 拓扑面积：
  43.4
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  ethyl 3-(4-fluorophenyl)-2-methyl-3-oxopropanoate 在 sodium azide 、 N-叔丁基-α-苯基硝酮 、 双氧水 、 2,2-bis(3,5-bis(trifluoromethyl)benzyl)isoindolin-2-ium iodide 作用下， 以 甲基叔丁基醚 为溶剂， 反应 16.0h， 以83%的产率得到ethyl 2-azido-3-(4-fluorophenyl)-2-methyl-3-oxopropanoate
  参考文献：
  名称：

  羰基化合物的化学和对映选择性氧化α-叠氮。

  摘要：

  我们报告了在双相中性相转移条件下使用叠氮化钠对羰基化合物进行氧化或脱羧氧化α-叠氮化的高性能I + / H 2 O 2催化。为了诱导更高的反应活性，尤其是对于1,3-二羰基化合物的α-叠氮化，我们设计了结构紧凑的异吲哚啉衍生的带有吸电子基团的季碘化铵催化剂。I + / H 2 O 2的非生产性分解途径催化量可以通过使用催化量的自由基捕获剂来抑制。这种氧化偶合耐受各种官能团，可以很容易地应用于结构多样的复杂分子的后期α-叠氮化。此外，我们实现了1,3-二羰基化合物的对映选择性α-叠氮化，这是手性次碘酸盐催化剂与对映选择性分子间氧化偶联的第一个成功实例。

  DOI：

  10.1002/anie.202007552
• 作为产物：
  描述：

  4-氟苯甲酰乙酸乙酯 、 Dimethylzinc 在 羟基甲苯磺酰碘苯 、 magnesium sulfate 作用下， 以 甲苯 为溶剂， 反应 18.0h， 以82%的产率得到ethyl 3-(4-fluorophenyl)-2-methyl-3-oxopropanoate
  参考文献：
  名称：

  Oxidative Umpolung α-Alkylation of Ketones

  摘要：

  We disclose a hypervalent iodine mediated α-alkylative umpolung reaction of carbonyl compounds with dialkylzinc as the alkyl source. The reaction is applicable to all common classes of ketones including 1,3-dicarbonyl compounds and regular ketones via their lithium enolates. The α-alkylated carbonyl products are formed in up to 93% yield. An ionic mechanism is inferred based on meticulous analysis, NMR studies, trapping and crossover experiments, and computational studies.

  DOI：

  10.1021/ol503384c

文献信息

• Carbon-Selective Difluoromethylation of Soft Carbon Nucleophiles with Difluoromethylated Sulfonium Ylide
  作者：Jiansheng Zhu、Hanliang Zheng、Xiao-Song Xue、Yisa Xiao、Yafei Liu、Qilong Shen

  DOI：10.1002/cjoc.201800383

  日期：2018.11

  highly carbon‐selective difluoromethylation of soft carbon nucleophiles including β‐ketoesters, malonates, oxindoles, benzofuranones and ketene silyl acetals with a difluoromethylated sulfonium ylide under mild conditions was described. Mechanistic studies suggest that these difluoromethylating reactions proceed via a difluorocarbene pathway.

  描述了在温和条件下用二氟甲基化叶立德对软碳亲核试剂（包括β-酮酸酯，丙二酸酯，羟吲哚，苯并呋喃酮和乙烯酮甲硅烷基乙缩醛）进行高碳选择性二氟甲基化。机理研究表明，这些二氟甲基化反应是通过二氟卡宾途径进行的。
• Complementing Pyridine‐2,6‐bis(oxazoline) with Cyclometalated N‐Heterocyclic Carbene for Asymmetric Ruthenium Catalysis
  作者：Long Li、Feng Han、Xin Nie、Yubiao Hong、Sergei Ivlev、Eric Meggers

  DOI：10.1002/anie.202004243

  日期：2020.7.20

  6‐bis(oxazoline) (pybox) ligands for asymmetric transition metal catalysis is introduced by adding a bidentate ligand to modulate the electronic properties and asymmetric induction. Specifically, a ruthenium(II) pybox fragment is combined with a cyclometalated N‐heterocyclic carbene (NHC) ligand to generate catalysts for enantioselective transition metal nitrenoid chemistry, including ring contraction

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• Silver(I) Oxide‐/DBU‐Promoted Synthesis of Dihydrofuran Units through Allenyl Silver Formation
  作者：Bao Yu、Anna Perfetto、Luca Allievi、Sabrina Dhambri、Marie‐Noelle Rager、Mohamed Selkti、Ilaria Ciofini、Marie‐Isabelle Lannou、Geoffroy Sorin

  DOI：10.1002/chem.202002696

  日期：2020.12.23

  A formal [3+2] cyclization mediated by silver(I) oxide and 1,8‐diazabicyclo[5.4.0]undec‐7‐ene (DBU) is described herein. Through a broad variety of carbonyl compounds, this system can promote cyclization reactions with high yield (up to 85 %) and diastereoselectivity (up to 95:5) for a straightforward access to complex and congested dihydrofuran derivatives in one step under mild conditions. Based

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• Hexafluoroisobutylation of enolates through a tandem elimination/allylic shift/hydrofluorination reaction
  作者：Aline Delamare、Guillaume Naulet、Brice Kauffmann、Gilles Guichard、Guillaume Compain

  DOI：10.1039/d2sc02871a

  日期：——

  endow the target compound with new and advantageous properties, yet this modification remains overlooked due to the absence of a general and practical synthetic methodology. Herein, we report the first general method to introduce the hexafluoroisobutyl group into ketoesters, malonates, 1,3-diketones, Schiff base esters and malononitrile. We demonstrated that the reaction occurs through an elimination/allylic

  异丁基侧链是药物中普遍存在的疏水基团，尤其是构成亮氨酸的侧链。将其替换为包含两个 CF 3基团的六氟化版本可能会赋予目标化合物新的和有利的性质，但由于缺乏通用和实用的合成方法，这种修饰仍然被忽视。在此，我们报告了将六氟异丁基引入酮酯、丙二酸酯、1,3-二酮、席夫碱酯和丙二腈的第一种通用方法。我们证明了该反应通过消除/烯丙基移位/氟化氢级联过程发生，该过程有效地克服了用 α-CF 3观察到的通常的氟化物 β-消除-乙烯基。我们表明，使用碱金属碱，主要获得五氟化烯烃，而使用氟化四丁基铵 (TBAF) 则可以发生氢氟化。这种串联过程代表了一种合成双三氟甲基化化合物的概念性新途径。该方法应用于对映体纯 ( S )-5,5,5,5',5',5'-六氟亮氨酸的多克级合成。
• Trading Symmetry for Stereoinduction in Tetradentate, non‐<i>C</i>₂‐Symmetric Fe(II)‐Complexes for Asymmetric Catalysis
  作者：Philipp S. Steinlandt、Marcel Hemming、Xiulan Xie、Sergei I. Ivlev、Eric Meggers

  DOI：10.1002/chem.202300267

  日期：2023.6.7

  A series of C1-symmetric bench-stable stereogenic-at-iron complexes comprising a linear, tetradentate ligand scaffold are introduced. The possibility of lowering the overall symmetry is scrutinized for an enantioselective ring-contraction of isoxazoles to furnish chiral 2H-azirines under open-flask conditions with the products serving as useful building blocks to access α-disubstituted α-amino acid

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