5-O-(tert-butyldiphenylsilyl)-3-chloro-3-deoxy-1,2-O-isopropylidene-3-C-nitroso-α-D-xylofuranose | 217438-62-5

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 英文名称: 5-O-(tert-butyldiphenylsilyl)-3-chloro-3-deoxy-1,2-O-isopropylidene-3-C-nitroso-α-D-xylofuranose
• 英文别名: [(3aR,5R,6S,6aS)-6-chloro-2,2-dimethyl-6-nitroso-5,6a-dihydro-3aH-furo[2,3-d][1,3]dioxol-5-yl]methoxy-tert-butyl-diphenylsilane
• CAS: 217438-62-5
• 化学式: C₂₄H₃₀ClNO₅Si
• 分子量: 476.044
• InChiKey: PTSPISQPUVFDOP-OOICKAIWSA-N

物化性质

• 沸点：
  506.2±50.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.21±0.1 g/cm3(Temp: 20 °C; Press: 760 Torr)(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4.14
• 重原子数：
  32
• 可旋转键数：
  6
• 环数：
  4.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.5
• 拓扑面积：
  66.4
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  6

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  5-O-(tert-butyldiphenylsilyl)-3-chloro-3-deoxy-1,2-O-isopropylidene-3-C-nitroso-α-D-xylofuranose 在 sodium tetrahydroborate 作用下， 以 氯仿 为溶剂， 反应 1.08h， 生成 (3R,5S)-3-[5'-O-(tert-Butyldiphenylsilyl)-3'-deoxy-1',2'-O-isopropylidene-α-D-ribofuranos-3-yl(hydroxy)amino]-5-methoxycyclopentene
  参考文献：
  名称：

  Hall, Adrian; Bailey, Patrick D.; Rees, David C., Journal of the Chemical Society. Perkin Transactions 1 (2001), 2000, # 3, p. 329 - 343

  摘要：

  DOI：
• 作为产物：
  描述：

  (E/Z)-5-O-(tert-Butyldiphenylsilyl)-3-deoxy-3-hydroxyimino-1,2-O-isopropylidene-α-D-erythro-pentofuranose 在 次氯酸叔丁酯 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 生成 5-O-(tert-butyldiphenylsilyl)-3-chloro-3-deoxy-1,2-O-isopropylidene-3-C-nitroso-α-D-xylofuranose
  参考文献：
  名称：

  Asymmetric cycloadditions of dienes to chloronitroso compounds derived from carbohydrate ketones: syntheses of (−)-physoperuvine and (+)-epibatidine

  摘要：

  由D-木糖衍生的一种α-氯亚硝基化合物与环状二烯烃进行环加成反应，生成高对映纯度的双环二氢嗪嗪类化合物；这些加成产物曾用于合成(–)毒箭木碱和形式合成(+)-棘蛙毒素，同时也可从L-山梨糖获得一种伪对映体的氯亚硝基化合物。

  DOI：

  10.1039/a806326e
• 作为试剂：
  描述：

  1,3-环己二烯 在 5-O-(tert-butyldiphenylsilyl)-3-chloro-3-deoxy-1,2-O-isopropylidene-3-C-nitroso-α-D-xylofuranose 作用下， 以 氯仿 、 水 、 异丙醇 为溶剂， 以94%的产率得到2-Oxa-3-azabicyclo<2.2.2>oct-5-ene hydrochloride
  参考文献：
  名称：

  Asymmetric cycloadditions of dienes to chloronitroso compounds derived from carbohydrate ketones: syntheses of (−)-physoperuvine and (+)-epibatidine

  摘要：

  由D-木糖衍生的一种α-氯亚硝基化合物与环状二烯烃进行环加成反应，生成高对映纯度的双环二氢嗪嗪类化合物；这些加成产物曾用于合成(–)毒箭木碱和形式合成(+)-棘蛙毒素，同时也可从L-山梨糖获得一种伪对映体的氯亚硝基化合物。

  DOI：

  10.1039/a806326e

文献信息

• Synthesis of Oxaspirannic Building Blocks by Regioselective Nitroso-Diels-Alder Reactions
  作者：Pierre Sancibrao、Didier Gori、Cyrille Kouklovsky、Guillaume Vincent

  DOI：10.1002/chem.201300195

  日期：2013.4.26

  Spirocyclic structures: Nitroso‐Diels–Alder reactions of 1,3‐disubstituted cyclohexadienes were found to be regiodivergent, depending on the nitroso derivative used. Cycloaddition with Wightman's chloronitroso derivative was totally regio‐ and stereoselective. This methodology was applied to the synthesis of heterospiranic frameworks after NO bond cleavage and cyclization (see scheme; Boc=tert‐butoxycarbonyl

  螺环结构：1,3-二取代环己二烯的亚硝基-狄尔斯-阿尔德反应被发现具有区域发散性，具体取决于所用的亚硝基衍生物。怀特曼（Wightman）的亚硝基氯衍生物加成环完全具有区域和立体选择性。此方法适用于heterospiranic框架氮后的合成 O键裂解和环化（参见方案将Boc =叔丁氧羰基，TF =三氟甲磺酰基）。