rac-tert-butyl 2-<(benzyloxy)carbonylamino>-2-(dimethoxyphosphoryl)-acetate | 118553-53-0

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机酸及其衍生物 - 羧酸及其衍生物
• 英文名称: rac-tert-butyl 2-<(benzyloxy)carbonylamino>-2-(dimethoxyphosphoryl)-acetate
• 英文别名: (RS)-N-(Benzyloxycarbonyl)-α-(dimethoxyphosphoryl)glycin-tert-butylester；tert-butyl 2-benzyloxycarbonylamino-2-(dimethoxyphosphoryl)acetate；tert-butyl [2-(benzyloxycarbonylamino)dimethoxyphosphonol] acetate；Tert-butyl 2-dimethoxyphosphoryl-2-(phenylmethoxycarbonylamino)acetate
• CAS: 118553-53-0
• 化学式: C₁₆H₂₄NO₇P
• 分子量: 373.343
• InChiKey: IGLHZMHMXHHOGH-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  500.5±50.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.214±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.7
• 重原子数：
  25
• 可旋转键数：
  10
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.5
• 拓扑面积：
  100
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  7

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  rac-tert-butyl 2-<(benzyloxy)carbonylamino>-2-(dimethoxyphosphoryl)-acetate 在 (R,R)-(-)-1,2-bis[(o-methoxyphenyl)(phenyl) phosphino]ethane(1,5-cyclooctadiene)rhodium(I) tetrafluoroborate 、 5%-palladium/activated carbon potassium tert-butylate 、 氢气 、 1-哌啶硫代羰胺 、 溶剂黄146 、 N,N'-二环己基碳二亚胺 、 lithium diisopropyl amide 作用下， 以 甲醇 、 乙醇 、 N,N-二甲基甲酰胺 、 乙腈 为溶剂， -60.0~25.0 ℃ 、294.18 kPa 条件下， 反应 54.0h， 生成 <(S)-N-Acetylleucyl>-<(E)-3,4,5-triacetoxy-α,β-didehydrophenylalanyl>-<(S)-6-brom-1-(tert-butyloxycarbonyl)tryptophan-tert-butylester>
  参考文献：
  名称：

  Schmidt, Ulrich; Wild, Jochen, Liebigs Annalen der Chemie, 1985, # 9, p. 1882 - 1894

  摘要：

  DOI：
• 作为产物：
  描述：

  (±)-Z-α-膦酰甘氨酸三甲酯 在 4-二甲氨基吡啶 、 sodium hydroxide 作用下， 以 1,4-二氧六环 、 叔丁醇 为溶剂， 反应 6.8h， 生成 rac-tert-butyl 2-<(benzyloxy)carbonylamino>-2-(dimethoxyphosphoryl)-acetate
  参考文献：
  名称：

  使用叠氮化物和烯烃的分子内1，3-偶极环加成反应高效合成（吡咯烷-2-亚基）甘氨酸

  摘要：

  甲基和叔丁基（ë - ） - （吡咯烷-2-亚基）甘氨酸图3a和图3b分别为有效和立体选择性地从2中合成，3，5-三ö -benzylarabinose使用arabinal的霍纳-埃蒙斯烯9和磷酰基甘氨酸酯和叠氮化物与烯烃的分子内1、3-偶极环加成反应为关键反应。

  DOI：

  10.1016/s0040-4020(99)00753-x

文献信息

• NAA-modified DNA oligonucleotides with zwitterionic backbones: stereoselective synthesis of A–T phosphoramidite building blocks
  作者：Boris Schmidtgall、Claudia Höbartner、Christian Ducho

  DOI：10.3762/bjoc.11.8

  日期：——

  We have therefore developed the efficient and stereoselective synthesis of NAA-linked 'dimeric' A-T phosphoramidite building blocks for automated DNA synthesis. Both the (S)- and the (R)-configured NAA-motifs were constructed with high diastereoselectivities to furnish two different phosphoramidite reagents, which were employed for the solid phase-supported automated synthesis of two NAA-modified DNA

  核酸主链的修饰对于寡核苷酸衍生的生物活性剂的开发是必不可少的。NAA修饰代表一种新型的人工核苷酸间连接，可将正电荷定点引入DNA寡核苷酸的聚阴离子主链中。在最初的研究中，在TT位点引入了NAA连锁，现在设想制备在XT基序（X = A，C，G）带有修饰的NAA修饰的寡核苷酸。因此，我们已经开发了NAA连接的“二聚” AT亚磷酰胺结构单元的有效和立体选择性合成，用于自动DNA合成。（S）和（R）构型的NAA基序均以非对映高选择性构建，可提供两种不同的亚磷酰胺试剂，它们被用于固相支持的两个NAA修饰的DNA寡核苷酸的自动合成。这代表了重要的一步，即进一步建立起NAA链接，作为现有的骨架修饰“工具箱”的有用添加，用于设计生物活性寡核苷酸类似物。
• Muraymycin Nucleoside Antibiotics: Structure-Activity Relationship for Variations in the Nucleoside Unit
  作者：Anna Heib、Giuliana Niro、Stefanie C. Weck、Stefan Koppermann、Christian Ducho

  DOI：10.3390/molecules25010022

  日期：——

  relationship (SAR) studies. We now report on novel derivatives with unprecedented variations in the nucleoside unit. For the synthesis of these new muraymycin analogues, we employed a bipartite approach facilitating the introduction of different nucleosyl amino acid motifs. This also included thymidine- and 5-fluorouridine-derived nucleoside core structures. Using an in vitro assay for MraY activity, it was

  Muraymycins 是天然存在的核苷类抗生素的一个亚类，具有良好的抗菌活性。它们抑制细菌酶转位酶 I (MraY)，这是一种临床上尚未开发的靶标，介导细菌肽聚糖生物合成的重要细胞内步骤。已经合成了几种结构简化的 muraymycin 类似物用于构效关系 (SAR) 研究。我们现在报告在核苷单元中具有前所未有变化的新型衍生物。为了合成这些新的 muraymycin 类似物，我们采用了一种促进不同核苷氨基酸基序引入的双向方法。这还包括胸苷和 5-氟尿苷衍生的核苷核心结构。使用体外检测 MraY 活性，发现在嘧啶核碱基的 5 位引入取代基导致对 MraY 的抑制活性显着丧失。核碱基芳香性的丧失（通过尿嘧啶 C5-C6 双键的还原）导致约。抑制效力降低十倍。相比之下，2'-羟基的去除提供了保留的活性，因此证明核糖部分的修饰可能具有良好的耐受性。总体而言，这些新的 SAR 见解将指导新型 muraymycin
• Stereoselective Syntheses of the Antibiotics (+)-Negamycin and (-)-HON (RI-331)
  作者：Ulrich Schmidt、Florian Stäbler、Albrecht Lieberknecht

  DOI：10.1055/s-1992-26142

  日期：——

  The stereoselective syntheses of the antibiotics (-)-HON (5-hydroxy-4-oxo-L-norvaline, RI-331) and (+)-negamycin starting from (S)-4-[(Z)-2-(benzyloxycarbonylamino)-2-(tert-butoxycarbonyl)vinyl]-2, 2-dimethyl-1,3-dioxolane and (R)-3-benzyloxycarbonyl-5-[(Z)-2-(tert-butoxycarbonylamino)-2-(methoxycarbonyl) vinyl] -2, 2-dimethyl-1,3-oxazolidine, respectively, are described.

  描述了从 (S)-4-[(Z)-2-(苄氧羰基氨基)-2-(tert-丁氧羰基)乙烯]-2, 2-二甲基-1,3-二氧杂烷和 (R)-3-苄氧羰基-5-[(Z)-2-(tert-丁氧羰基氨基)-2-(甲氧羰基)乙烯]-2, 2-二甲基-1,3-氧杂环丁烷分别立体选择性合成抗生素 (-)-HON (5-羟基-4-氧代-L-诺瓦林，RI-331) 和 (+)-负黏素。
• A biomimetic domino reaction for the concise synthesis of capreomycidine and epicapreomycidine
  作者：Martin Büschleb、Markus Granitzka、Dietmar Stalke、Christian Ducho

  DOI：10.1007/s00726-012-1309-8

  日期：2012.12

  the synthesis of these unusual cyclic guanidine derivatives is challenging. The biosynthesis of capreomycidine has therefore been employed as a guideline to develop a concise biomimetic synthesis of both epimeric amino acids. The resulting domino-guanidinylation-aza-Michael-addition reaction provides the most convenient access to these amino acids in racemic form. Attempts to dissect the domino reaction

  非蛋白氨基酸 capreomycidine 和 epicapreomycidine 是具有抗生素活性的天然产物的成分，但这些不寻常的环状胍衍生物的合成具有挑战性。因此，卷曲霉素的生物合成已被用作开发两种差向异构氨基酸的简明仿生合成的指南。由此产生的多米诺-胍基化-氮杂-迈克尔-加成反应提供了最方便地获得这些外消旋形式的氨基酸。也已尝试将多米诺反应分解为该合成方法的立体控制版本的两个单独的转换。合成的具有氨基甲酸酯保护的胍部分的双脱氢精氨酸衍生物不再进行氮杂-迈克尔加成。这些结果可能对 1、
• Synthesis of Enantiomerically Pure<scp>D</scp>- and<scp>L</scp>-(Heteroaryl)alanines by asymmetric hydrogenation of (<i>Z</i>)-α-amino-αβ-didehydro esters
  作者：Thierry Masquelin、Emil Broger、Klaus Müller、Rudolf Schmid、Daniel Obrecht

  DOI：10.1002/hlca.19940770518

  日期：1994.8.10

  Isomerically pure (Z)-α-amino-α,β-didehydro esters were required to obtain the highest enantiomeric excesses (ee's) in the asymmetric hydrogenation, and the tert-butyl-ester strategy was beneficial in terms of both getting pure (Z)-α-amino-α,β-didehydro esters and obtaining high ee's in the hydrogenation. Finally, in contrast to the methyl-ester series, deprotection of the tert-butyl esters 4a–d, g was easily

  由二磷杂铑催化剂催化的各种甲基和叔丁基（Z）-2-（酰基氨基）-3-（杂芳基）丙烯酸酯的均相不对称氢化反应（见1a-f和2a-d，f，g，分别）对合成对映体纯的3-呋喃基，3-噻吩基和3-吡咯基丙氨酸进行了研究（参见3a–f和4a–d，g；方案1）。使用磷酸甘氨酸酯法（方案1）以高收率制备了前体（Z）-α-氨基-α，β-二氢化酯1a-f和2a-d，f，g。异构纯（Z）-α-氨基-α，β-二氢化酯需要获得不对称氢化中最高的对映体过量（ee's），而叔丁基酯策略从获得纯净的（Z）-α-氨基-α，β-二氢氢化酯，在氢化反应中获得较高的ee值。最后，与甲基酯系列相反，叔丁基酯4a-d，g的脱保护很容易使用CF 3 CO 2 H进行，没有任何消旋作用。