2,4-dimethylcyclohexane-1,3-dione | 20990-14-1

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 英文名称: 2,4-dimethylcyclohexane-1,3-dione
• 英文别名: 2,6-dimethylcyclohexane-1,3-dione；2,4-dimethyl-1,3-cyclohexanedione
• CAS: 20990-14-1
• 化学式: C₈H₁₂O₂
• 分子量: 140.182
• InChiKey: VTJKYDIKNUBBNW-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 熔点：
  108-110 °C
• 沸点：
  80-95 °C(Press: 0.3 Torr)
• 密度：
  1.005±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.1
• 重原子数：
  10
• 可旋转键数：
  0
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.75
• 拓扑面积：
  34.1
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  2,4-dimethylcyclohexane-1,3-dione 在 六甲基磷酰三胺 、 双(乙腈)氯化钯(II) 、 氧气 、 对甲苯磺酸 、 三乙胺 、 N,N-二异丙基乙胺 、 copper(l) chloride 作用下， 以 四氢呋喃 、 水 、 甲苯 为溶剂， 反应 37.5h， 生成 6,8-dimethyl-6-(3-methylbut-2-en-1-yl)-1,4-dioxaspiro[4.5]dec-8-en-7-one
  参考文献：
  名称：

  意外的酸介导的2-甲基-2-（3-甲基丁-2-烯-1-基）环己-4-烯-1,3-二酮单亚乙基缩酮重合成苯并吡喃

  摘要：

  我们在本文中报道了偶然观察到的酸介导的2-甲基-2-（3-甲基丁-2-烯-1-基）环己-4-烯-1,3-二酮的单亚乙基缩酮对二氢苯并吡喃的重排，并证明了其的应用。该方法可用于构建二甲氧基ajacareubin，cariphenone-A和crotamadine的核心碳支架。

  DOI：

  10.1016/j.tetlet.2018.02.045
• 作为产物：
  描述：

  3-(N',N'-Dimethyl-hydrazino)-2,4-dimethyl-cyclohex-2-enone 在 盐酸 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 2.0h， 以65%的产率得到2,4-dimethylcyclohexane-1,3-dione
  参考文献：
  名称：

  经由其单二甲基hydr将环状1.3-二酮的二价阴离子进行区域选择性烷基化。C-4取代的环状1.3-二酮的合成

  摘要：

  将环状的1.3-二酮转化为相应的单二甲基azo，其可以在C-4处通过带有各种烷基卤化物的二价阴离子在区域C-4上进行区域选择性烷基化。

  DOI：

  10.1016/s0040-4039(00)99560-1

文献信息

• Total Synthesis of (±)-Kellermanoldione: Stepwise Cycloaddition of a Functionalized Diene and Allenoate
  作者：Michael E. Jung、Jesus Cordova、Masayuki Murakami

  DOI：10.1021/ol901455q

  日期：2009.9.3

  The total synthesis of the diterpene kellermanoldione 1 is reported. Stepwise [4 + 2] cycloaddition of the ketal diene 8 and the allenoate 3 afforded the exo adduct 10x as the major product. It was converted into 1 via six steps, among them a key nonconjugative hydrolysis of a γ-methylene silyl enol ether.

  据报道，二萜kellermanoldione 1的全合成。缩酮二烯8和烯丙酸酯3的逐步[4 + 2]环加成提供了exo加合物10x作为主要产物。通过六个步骤将其转化为1，其中关键是γ-亚甲基甲硅烷基烯醇醚的非共轭水解。
• [EN] METHODS AND COMPOSITIONS FOR TERPENOID SYNTHESIS<br/>[FR] PROCÉDÉS ET COMPOSITIONS POUR LA SYNTHÈSE DE TERPÉNOÏDES
  申请人：UNIV FLORIDA

  公开号：WO2018053322A1

  公开（公告）日：2018-03-22

  In one aspect, the disclosure relates to methods for preparation of terpene and terpene-like molecules. In a further aspect, the disclosure relates to the products of the disclosed methods, i.e., terpene and terpene-like molecules prepared using the disclosed methods. Intermediates for the synthesis of a wide variety of terpenoids are γ-allyl Knoevenagel adducts or quasi γ-allyl Knoevenagel adducts are disclosed. In various aspects, methods of preparing terpenoids through these intermediates are disclosed. The methods can comprise α-alkylation of an allylic electrophile followed by ring-closure metathesis to a polycyclic terpenoid structure. In a further aspect, the disclosure pertains to terpenoid frameworks, and compounds prepared via disclosed oxidation and substitution reactions on the disclosed terpenoid frameworks. This abstract is intended as a scanning tool for purposes of searching in the particular art and is not intended to be limiting of the present disclosure.

  在一个方面，本公开涉及制备萜烯和类萜烯分子的方法。在另一个方面，本公开涉及所述方法的产物，即使用所述方法制备的萜烯和类萜烯分子。公开了合成各种萜烯类化合物的中间体γ-烯丙基Knoevenagel加合物或准γ-烯丙基Knoevenagel加合物。在各个方面，公开了通过这些中间体制备萜烯类化合物的方法。这些方法可以包括烯丙基亲电试剂的α-烷基化，然后通过环闭合重排生成多环萜烯结构。在另一个方面，本公开涉及萜烯类骨架，以及通过公开的氧化和取代反应在所述萜烯类骨架上制备的化合物。本摘要旨在作为在特定领域进行搜索的扫描工具，并不旨在限制本公开。
• Synthesis of β-chloro, β-bromo, and β-iodo α,β-unsaturated ketones
  作者：Edward Piers、John R. Grierson、Cheuk Kun Lau、Isao Nagakura

  DOI：10.1139/v82-033

  日期：1982.1.15

  A new, efficient method for the preparation of β-chloro, β-bromo, and β-iodo α,β-unsaturated ketones is described. The method involves the reaction of β-diketones or α-hydroxymethylenecycloalkanones with triphenylphosphine dihalides in the presence of triethylamine. With the dichloride and dibromide reagents, the reactions are conveniently carried out in benzene at room temperature, while with triphenylphosphine diiodide the reactions are best performed in refluxing acetonitrile (β-diketones) or in acetonitrile–hexamethylphosphoramide (α-hydroxymethylenecycloalkanones). The reaction of triphenylphosphine diiodide – triethylamine with a series of 4-alkyl-1,3-cyclohexanediones provides mainly or exclusively (depending on the size of the alkyl group) 6-alkyl-3-iodo-2-cyclohexen-1-ones, while reaction of this reagent with 2-hydroxymethylenecyclohexanone and 2-hydroxymethylenecyclopentanone affords stereoselectively and regioselectively (E)-2-iodomethylenecyclohexanone and (E)-2-iodomethylenecyclopentanone, respectively.

  描述了一种制备β-氯、β-溴和β-碘α，β-不饱和酮的新的高效方法。该方法涉及β-二酮或α-羟甲基环戊酮与三苯基膦二卤化物在三乙胺存在下的反应。对于二氯化物和二溴化物试剂，反应通常在苯中室温下进行，而对于三苯基膦二碘化物，最好在回流的乙腈（β-二酮）或乙腈-六甲基磷酰胺（α-羟甲基环戊酮）中进行。三苯基膦二碘化物-三乙胺与一系列4-烷基-1,3-环己二酮的反应主要或仅产生（取决于烷基的大小）6-烷基-3-碘-2-环己烯-1-酮，而该试剂与2-羟甲基环己酮和2-羟甲基环戊酮的反应分别选择性地产生（E）-2-碘甲基环己酮和（E）-2-碘甲基环戊酮。
• Aluminum Chloride-Mediated Dieckmann Cyclization for the Synthesis of Cyclic 2-Alkyl-1,3-alkanediones: One-Step Synthesis of the Chiloglottones
  作者：Ahlam M. Armaly、Sukanta Bar、Corinna S. Schindler

  DOI：10.1021/acs.orglett.7b01622

  日期：2017.8.4

  Cyclic 2-alkyl-1,3-alkanediones are ubiquitous structural motifs in many natural products of biological importance. Reported herein is an AlCl3·MeNO2-mediated Dieckmann cyclization reaction of general synthetic utility that enables direct access to complex 2-alkyl-1,3-dione building blocks from readily available dicarboxylic acid and acid chloride substrates. This new strategy enables direct synthetic

  在许多具有生物学重要性的天然产物中，环状2-烷基-1,3-烷二酮是普遍存在的结构基序。本文报道了一般合成用途的AlCl 3 ·MeNO 2介导的Dieckmann环化反应，其能够从容易获得的二羧酸和酰氯底物直接进入复杂的2-烷基-1,3-二酮结构单元。这项新策略可以通过一次合成转化，从商业材料直接合成获得香蒲酮植物信息素。
• A Convenient Synthesis of 2,2,4-Trimethylcyclohexane-1,3-Dione: A Useful Precursor for The Taxoid a Ring
  作者：Miller, Michael L.、Ray, Partha S.

  DOI：10.1080/00397919708005921

  日期：1997.11

  A simple and inexpensive route to the title compound is described which should be readily amenable to large scale synthesis. Thus, reaction of 3-pentanone with methyl acrylate in the presence of sodium methoxide provided 2,4-dimethylcyclohexane-1,3-dione. Methylation with iodomethane gave the title compound in 63% overall yield.