1-chloro-1-octyne | 64531-26-6

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机卤素化合物 - 卤代乙炔及其衍生物
• 英文名称: 1-chloro-1-octyne
• 英文别名: 1-chlorooct-1-yne
• CAS: 64531-26-6
• 化学式: C₈H₁₃Cl
• 分子量: 144.644
• InChiKey: DQCZBJYOVVSCBH-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  72-73 °C(Press: 25 Torr)
• 密度：
  0.931±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4.5
• 重原子数：
  9
• 可旋转键数：
  4
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.75
• 拓扑面积：
  0
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  1-chloro-1-octyne 在 [1,3-bis(2,6-diisopropylphenyl)imidazol-2-ylidene]gold bis(trifluoromethanesulfonyl)imidate 、 异丙醇 、 还原型辅酶II(NADPH)四钠盐 、 magnesium chloride 作用下， 以 2-甲基四氢呋喃 、 水 为溶剂， 反应 16.0h， 生成 (R)-1-chloro-2-octanol
  参考文献：
  名称：

  使用金 (I) 催化剂和醇脱氢酶揭示隐藏的羰基：设计热力学驱动的光学活性卤代醇级联

  摘要：

  公开了结合使用金 (I) N-杂环卡宾 (NHC) 和醇脱氢酶 (ADH) 的并发级联，用于在水性介质中和温和反应条件下合成高价值的对映体纯卤代醇。该方法包括金催化的易于获得的卤代炔烃的区域选择性水合，然后是相应的 α-卤代甲基酮中间体的立体选择性生物还原。因此，一系列烷基和芳基取代的卤代炔烃被选择性地转化为氯代和溴代醇，其产率从良好到高（65-86%）。值得注意的是，在大肠杆菌中使用立体互补的商业或自制过表达的乙醇脱氢酶已经允许合成具有显着选择性（98 → 99% ee）的两种卤代醇对映异构体。该方法的成功是由于酮中间体的热力学驱动还原，因为只需要少量过量的氢供体（2-丙醇，2-PrOH）。在应用较大量的 2-PrOH 的情况下，检测到较高量的其他副产物（例如，乙烯基醚衍生物）。最后，作为这种级联转化的延伸和对手性卤代醇合成潜力的探索，氧化苯乙烯的两种对映异构体的合成已经以一锅顺序的方式

  DOI：

  10.1021/acscatal.1c05216
• 作为产物：
  描述：

  1-辛炔 在 正丁基锂 、 N-氯代丁二酰亚胺 作用下， 以 乙醚 、 正己烷 为溶剂， 生成 1-chloro-1-octyne
  参考文献：
  名称：

  Rh 催化的环酮亚胺和炔基氯的 [3+2] 环化：获取不对称取代和高度功能化茚的策略

  摘要：

  人们发现炔基氯是非常新颖的亲电子试剂，它可以通过铑催化与环状酮亚胺形成[3+2]环加合物的单一区域异构体。产品中的烯基氯部分为进一步多样化的转化提供了有价值的功能手柄。因此，这项研究不仅提供了一种获取不对称取代茚基胺的合成方案，而且还提供了一种通过氯化物后处理来修饰取代基的高度发散的解决方案。

  DOI：

  10.1021/acs.orglett.2c02717

文献信息

• Trifluoromethyl Nonaflate: A Practical Trifluoromethoxylating Reagent and its Application to the Regio‐ and Stereoselective Synthesis of Trifluoromethoxylated Alkenes
  作者：Zhichao Lu、Tatsuya Kumon、Gerald B. Hammond、Teruo Umemoto

  DOI：10.1002/anie.202104975

  日期：2021.7.12

  The trifluoromethoxy group has elicited much interest among drug and agrochemical discovery teams because of its unique properties. We developed trifluoromethyl nonafluorobutanesulfonate (nonaflate), TFNf, an easy-to-handle, bench-stable, reactive, and scalable trifluoromethoxylating reagent. TFNf is easily and safely prepared in a simple process in large scale and the nonaflyl part of TFNf can easily

  三氟甲氧基因其独特的性质而引起了药物和农用化学品发现团队的极大兴趣。我们开发了九氟丁烷磺酸三氟甲酯 (nonaflate) TFNf，这是一种易于操作、实验室稳定、反应性且可扩展的三氟甲氧基化试剂。 TFNf可以通过简单的工艺轻松、安全地大规模制备，并且TFNf的九氟部分在使用后可以很容易地以九氟氟化物的形式回收并循环利用。通过对卤代炔、炔基酯和炔基砜等炔衍生物进行高区域和立体选择性氢（卤）三氟甲氧基化，各种三氟甲氧基化烯烃的合成展现了 TFNf 的合成潜力。三氟甲磺酸烷基酯/溴化物和伯/仲醇的高产率且顺利的亲核三氟甲氧基化进一步凸显了 TFNf 的合成优点。
• Iron‐Catalyzed Cross‐Coupling of Alkynyl and Styrenyl Chlorides with Alkyl Grignard Reagents in Batch and Flow
  作者：Yuchao Deng、Xiao‐Jing Wei、Xiao Wang、Yuhan Sun、Timothy Noël

  DOI：10.1002/chem.201904480

  日期：2019.11.18

  Transition-metal-catalyzed cross-coupling chemistry can be regarded as one of the most powerful protocols to construct carbon-carbon bonds. While the field is still dominated by palladium catalysis, there is an increasing interest to develop protocols that utilize cheaper and more sustainable metal sources. Herein, we report a selective, practical, and fast iron-based cross-coupling reaction that enables

  过渡金属催化的交叉偶联化学可被视为构建碳-碳键的最有效方法之一。尽管该领域仍以钯催化为主，但人们越来越有兴趣开发利用更便宜，更可持续的金属资源的方案。在本文中，我们报告了选择性，实用，快速的铁基交叉偶联反应，该反应能够形成Csp-Csp3和Csp2-Csp3键。在伸缩流动过程中，该反应可与格氏试剂合成结合。而且，流动允许避免使用支持配体而不会损害反应选择性。
• A Versatile and Highly Efficient Method for 1-Chlorination of Terminal and Trialkylsilyl-Protected Alkynes
  作者：Nurbey Gulia、Bartłomiej Pigulski、Marta Charewicz、Sławomir Szafert

  DOI：10.1002/chem.201303680

  日期：2014.3.3

  A highly efficient one‐pot procedure for the preparation of 1‐chloroalkynes and 1‐chlorobutadiynes from terminal and trialkylsilyl‐protected precursors is reported. This convenient reaction, proceeding under mild conditions, utilizes N‐chlorosuccinimide as the chlorinating agent and tolerates a range of functional groups.

  报道了1-氯炔和从终端和三烷基甲硅烷保护的前体1-chlorobutadiynes制备A高效单罐方法。这种方便的反应，在温和的条件下继续进行，利用Ñ氯代琥珀酰亚胺作为氯化剂和容忍范围的官能团。
• Synthesis of 1-Stannylated and 1-Iodinated 1-Chloroalkenes as Versatile Synthetic Intermediates
  作者：Uli Kazmaier、Ramendra Pratap

  DOI：10.1055/s-0030-1259057

  日期：2010.12

  An efficient and convenient synthesis of I-stannylated and iodinated 1-chloroalkenes is described based on MoBI 3 -catalyzed hydrostannations of 1-chloroalkynes, followed by a tiniodine exchange. The 1-chloro-1-iodoalkenes are suitable substrates for further modification, for example, via cross-coupling reactions.

  基于 MoBI 3 催化的 1-氯炔烃氢化，然后进行锡碘交换，描述了 I-甲锡烷基化和碘化 1-氯烯烃的有效和方便的合成。1-氯-1-碘烯烃是用于进一步改性的合适底物，例如通过交叉偶联反应。
• Catalytic Asymmetric Generation of (<i>Z</i>)-Disubstituted Allylic Alcohols
  作者：Luca Salvi、Sang-Jin Jeon、Ethan L. Fisher、Patrick J. Carroll、Patrick J. Walsh

  DOI：10.1021/ja0762285

  日期：2007.12.1

  one-pot method for the direct preparation of enantioenriched (Z)-disubstituted allylic alcohols is introduced. Hydroboration of 1-halo-1-alkynes with dicyclohexylborane, reaction with t-BuLi, and transmetalation with dialkylzinc reagents generate (Z)-disubstituted vinylzinc intermediates. In situ reaction of these reagents with aldehydes in the presence of a catalyst derived from (-)-MIB generates (Z)-disubstituted

  介绍了一种直接制备对映体富集(Z)-二取代烯丙醇的一锅法。1-卤代-1-炔烃与二环己基硼烷的硼氢化反应、与叔丁基锂的反应以及与二烷基锌试剂的金属转移生成 (Z)-二取代的乙烯基锌中间体。在衍生自 (-)-MIB 的催化剂存在下，这些试剂与醛的原位反应生成 (Z)-二取代的烯丙醇。发现所得烯丙醇是外消旋的，很可能是由于 LiX（X = Br 和 Cl）促进的快速加成反应。为了抑制 LiX 促进的反应，筛选了一系列抑制剂。发现20-30 mol%的四乙基乙二胺抑制LiCl而不抑制手性锌基路易斯酸。以这种方式，获得的 (Z)-二取代烯丙醇具有高达 98% 的 ee。不对称 (Z)-乙烯基化可以与串联非对映选择性环氧化反应相结合，以提供具有多达三个连续立体中心的环氧醇和烯丙基环氧醇，从而能够快速构建具有高水平对映选择性和非对映选择性的复杂结构单元。