4-methoxylbenzoic acid-2,6-d₂ | 294661-03-3

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: 4-methoxylbenzoic acid-2,6-d₂
• 英文别名: Benzoic-2,6-d2 acid, 4-methoxy-；2,6-dideuterio-4-methoxybenzoic acid
• CAS: 294661-03-3
• 化学式: C₈H₈O₃
• 分子量: 154.134
• InChiKey: ZEYHEAKUIGZSGI-PBNXXWCMSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2
• 重原子数：
  11
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.12
• 拓扑面积：
  46.5
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  4-methoxylbenzoic acid-2,6-d₂ 在 三溴化硼 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 8.0h， 生成 4-hydroxy-<2,6-2H2>benzoic acid
  参考文献：
  名称：

  黄色链霉菌中抗生素还原霉素的生物合成研究

  摘要：

  通过使用放射性和稳定同位素标记的前体进行喂养实验，研究了抗生素还原霉素 (I) 在 Streptomyces xanthochromogenus 中的生物合成。标记的 I 样品的 NMR 和质谱分析显示乙酰氧基来自乙酸盐，2-氨基-3-羟基环戊-2-烯酮部分由 5-氨基乙酰丙酸 (ALA) 的新型分子内环化产生，二氢呋喃基丙烯酸部分由莽草酸途径的对称产物的芳环裂解形成。4-羟基-[7-[sup 13]C]苯甲酸和4-羟基-[7-[sup 13]C]苯甲醛标记1非常有效，这些前体中不同位置的氘被纳入预测位置在 1 的二氢呋喃基丙烯酸部分中。结果被解释为环裂解反应的双加氧酶机制和 ALA 环化的磷酸​​吡哆醛催化。42 个参考文献，6 个图，5 个标签。

  DOI：

  10.1021/ja00079a009
• 作为产物：
  描述：

  大茴香酸 在 bis[dichloro(pentamethylcyclopentadienyl)iridium(III)] 、 乙酸-2,2,2-D3 、 silver carbonate 作用下， 以 1,2-二氯乙烷 为溶剂， 反应 16.0h， 生成 4-methoxylbenzoic acid-2,6-d₂
  参考文献：
  名称：

  铱（III）-炔丙醇对芳酸的氧化环化反应选择性合成异香豆素

  摘要：

  描述了用炔丙基醇进行的Ir（III）催化的苯甲酸氧化环化反应，以高度区域选择性的方式生成取代的异香豆素。该协议具有广泛的底物范围，具有较高的官能团耐受性。通过路易斯酸介导的环化作用将观察到的异香豆素转化为具有生物活性的四环茚并[ 2,1- c ]异香豆素。提出了一种可能的反应机理，并由详细的机理研究和DFT大力支持。

  DOI：

  10.1021/acs.joc.8b03077

文献信息

• Rhodium(III)-Catalyzed C–H Olefination of Aromatic/Vinyl Acids with Unactivated Olefins at Room Temperature
  作者：Subramanian Jambu、Masilamani Jeganmohan

  DOI：10.1021/acs.orglett.0c01636

  日期：2020.7.2

  A Rh(III)-catalyzed COOH-assisted C–H alkenylation of aromatic acids with unactivated alkenes at room temperature is described. Further, the highly challenging β-C–H olefination of acrylic acids with unactivated olefins was also demonstrated. In these reactions, ortho-alkenylated aromatic/vinylic acids were prepared in good to excellent yields. A possible reaction mechanism involving ortho C–H activation

  描述了在室温下用Rh（III）催化的COOH辅助芳香酸与未活化烯烃的CHH烯基化反应。此外，还证明了丙烯酸与未活化烯烃的极具挑战性的β-CHH烯化反应。在这些反应中，邻-alkenylated芳香族/乙烯基酸在良好制备以优异的产率。提出了一种可能的反应机理，涉及邻位C–H活化和五元rhodocycle的形成，并得到了氘标记研究和关键rhodocycle中间体的分离的支持。
• Ruthenium(II)-Catalyzed Cyclization of Aromatic Acids with Allylic Acetates via Redox-Free Two-Fold Aromatic/Allylic C–H Activations: Combined Experimental and DFT Studies
  作者：Subramanian Jambu、Masilamani Tamizmani、Masilamani Jeganmohan

  DOI：10.1021/acs.orglett.8b00533

  日期：2018.4.6

  A Ru(II)-catalyzed, redox-free, two-fold aromatic/allylic C–H bond activation of aromatic acids with allylic acetates to give (Z)-3-ylidenephthalides is described. In the reaction, H2 was formed as a side product. The detailed mechanistic investigation and DFT studies including the transition-state analysis support the postulate that the C–H allylation takes place at the ortho position of aromatic

  描述了Ru（II）催化的，芳族酸与烯丙基乙酸酯的两倍芳香族/烯丙基C–H键活化，得到（Z）-3-亚萘基。在反应中，形成H 2作为副产物。详细的机理研究和DFT研究（包括过渡态分析）支持以下假设：C–H烯丙基化发生在芳酸与乙酸烯丙酯的邻位，然后通过C（sp 3）–H在烯丙基C（sp 3）–H进行分子内环化。π-烯丙基钌中间体。
• Palladium-Catalyzed H/D Exchange Reaction with 8-Aminoquinoline as the Directing Group: Access to ortho-Selective Deuterated Aromatic Acids and β-Selective Deuterated Aliphatic Acids
  作者：Donghong Zhao、Haofan Luo、Binhui Chen、Wenteng Chen、Guolin Zhang、Yongping Yu

  DOI：10.1021/acs.joc.8b00734

  日期：2018.8.3

  We develop a palladium-catalyzed H/D exchange reaction with 8-aminoquinoline as the directing group as well as D2O as the source of deuterium atom and solvent. This reaction achieves selectively H/D exchange at the ortho-C–H of aromatic amides and the β-C–H of aliphatic amide. Ortho-deuterated aromatic acids and β-deuterated aliphatic acids are obtained by removal of the directing group. And a possible

  我们开发了一种钯催化的H / D交换反应，该反应以8-氨基喹啉为导向基团，D 2 O为氘原子和溶剂的来源。该反应在芳族酰胺的邻-C–H和脂族酰胺的β-C–H处选择性地实现H / D交换。通过除去该导向基团，可以得到邻氘代的芳族酸和β氘代的脂族酸。并提出了一种可能的机制。
• Ruthenium(II)‐Catalyzed Hydrogen Isotope Exchange of Pharmaceutical Drugs by C−H Deuteration and C−H Tritiation
  作者：Valentin Müller、Remo Weck、Volker Derdau、Lutz Ackermann

  DOI：10.1002/cctc.201902051

  日期：2020.1.8

  Well‐defined ruthenium(II) biscarboxylate complexes enabled selective ortho‐deuteration with weakly‐coordinating, synthetically useful carboxylic acid with outstanding levels of isotopic labeling. The robust nature of the catalytic system was reflected by a broad functional group tolerance in an operationally‐simple manner, allowing the isotope labeling of challenging pharmaceuticals and bioactive heterocyclic

  定义明确的双羧酸钌（II）配合物可实现选择性配位氘代反应，以及配位水平低，具有同位素标记水平的合成上有用的羧酸。催化系统的鲁棒性以操作简便的方式被广泛的官能团耐受性所反映，从而可以对具有挑战性的药物和生物活性杂环基序进行同位素标记。瑞格列奈（一种抗糖尿病药物）的选择性highlighted标记突出了我们方法的合成能力，使人们可以使用已定义的labeled标记的治疗剂。
• Cascade C–H Activation/Annulation of Sulfoxonium Ylides with Vinyl Cyclopropanes: Access to Cyclopropane-Fused α-Tetralones
  作者：Sharajit Saha、Bijoy Debnath、Kangkan Talukdar、Pallab Karjee、Santu Mandal、Tharmalingam Punniyamurthy

  DOI：10.1021/acs.orglett.3c00650

  日期：2023.5.19

  Rh-catalyzed weak and traceless directing-group-assisted cascade C–H activation and annulation of sulfoxonium ylides with vinyl cyclopropanes as a coupling partner have been accomplished to furnish functionalized cyclopropane-fused tetralones at moderate temperature. The C–C bond formation, cyclopropanation, functional group tolerance, late-stage diversifications of drug molecules, and scale-up are

  Rh 催化的弱和无痕定向基团辅助级联 C-H 活化和氧化亚叶立德与乙烯基环丙烷作为偶联伙伴的环化已经完成，以在中等温度下提供功能化的环丙烷稠合四氢萘酮。C-C键形成、环丙烷化、官能团耐受性、药物分子的后期多样化和放大是重要的实用特征。