cis-(1S,2S)-1,2-dihydroxy-3-bromocyclohex-3-ene | 174817-06-2

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机卤素化合物 - 卤代醇
• 英文名称: cis-(1S,2S)-1,2-dihydroxy-3-bromocyclohex-3-ene
• 英文别名: (1S,2S)-3-bromocyclohex-3-ene-1,2-diol；(1S,2S)-1,2-dihydroxy-3-bromocyclohex-3-ene
• CAS: 174817-06-2
• 化学式: C₆H₉BrO₂
• 分子量: 193.04
• InChiKey: AWSOTNHQUGANQS-NTSWFWBYSA-N

物化性质

• 熔点：
  105-107 °C(Solv: dichloromethane (75-09-2))
• 沸点：
  275.6±40.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.819±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  0.4
• 重原子数：
  9
• 可旋转键数：
  0
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.67
• 拓扑面积：
  40.5
• 氢给体数：
  2
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  cis-(1S,2S)-1,2-dihydroxy-3-bromocyclohex-3-ene 在 5%-palladium/activated carbon 、 氢气 、 三乙胺 作用下， 以 甲醇 为溶剂， 20.0 ℃ 、101.33 kPa 条件下， 反应 3.0h， 生成 cis-1,2-cyclohexane
  参考文献：
  名称：

  对映纯亚芳基顺式四氢二醇与硼，氮和磷亲核试剂的环烯基卤化物取代反应

  摘要：

  通过对相应的顺式-二氢二醇代谢物进行化学选择性加氢（铑-石​​墨），可以得到高纯度的对映纯的溴苯和碘苯的芳烃顺式-四氢二醇。钯在丙酮化物衍生物中被氢，硼，氮和磷亲核试剂催化的卤素取代产生了高度功能化的产品，可用于合成，具有作为手性配体支架的潜力。

  DOI：

  10.1002/adsc.201100273
• 作为产物：
  描述：

  (1S-顺式)-3-溴-3,5-环己二烯-1,2-二醇 在 5% Rh/C 、 氢气 作用下， 以 甲醇 为溶剂， 25.0 ℃ 、140.0 kPa 条件下， 反应 2.0h， 生成 cis-(1S,2S)-1,2-dihydroxy-3-bromocyclohex-3-ene
  参考文献：
  名称：

  对映纯亚芳基顺式四氢二醇与硼，氮和磷亲核试剂的环烯基卤化物取代反应

  摘要：

  通过对相应的顺式-二氢二醇代谢物进行化学选择性加氢（铑-石​​墨），可以得到高纯度的对映纯的溴苯和碘苯的芳烃顺式-四氢二醇。钯在丙酮化物衍生物中被氢，硼，氮和磷亲核试剂催化的卤素取代产生了高度功能化的产品，可用于合成，具有作为手性配体支架的潜力。

  DOI：

  10.1002/adsc.201100273

文献信息

• Investigation of steric and functionality limits in the enzymatic dihydroxylation of benzoate esters. Versatile intermediates for the synthesis of pseudo-sugars, amino cyclitols, and bicyclic ring systems
  作者：Fabrizio Fabris、Jonathan Collins、Bradford Sullivan、Hannes Leisch、Tomas Hudlicky

  DOI：10.1039/b902577b

  日期：——

  comparison with a standard prepared from (1S-cis)-3-bromo-3,5-cyclohexadiene-1,2-diol, whose absolute configuration is well established. The free diols were found to be quite stable compared to other cis-dihydrodiols of this type, however, their acetonides underwent a dimerizationvia a regio- and stereoselective Diels–Alder cycloaddition. The diol derived from ethyl benzoate was subjected to a stereo- and

  通过大肠杆菌JM 109（pDTG 601）菌株对一系列苯甲酸酯（甲基，乙基，n- Pr，i- Pr，n- Bu，t- Bu，烯丙基和炔丙基）进行了酶促二羟基化反应。细胞发酵。的顺式中除了~1g / L的产率得到-cyclohexadienediols Ñ丙基和苯甲酸异丙酯被发现是不良的基材。苯甲酸正丁酯和叔丁基苯甲酸酯根本不被氧化。所有代谢物的绝对立体化学是通过与由（1小号-顺式）-3-溴-3,5-环己二烯-1,2-二醇，其绝对配置已确立。与其他这种类型的顺式-二氢二醇相比，发现游离二醇非常稳定，但是，它们的丙酮化物通过区域和立体选择性Diels-Alder环加成反应进行了二聚化。二醇衍生自苯甲酸乙酯经历了立体和区域选择性逆电子需求Diels-Alder环加成反应，并带有多个亲二烯体。新的加合物已被完全表征。该二醇与酰基亚硝基双亲二烯体的杂Diels-Alder反应生成区域选择性和立体选
• Chemoenzymatic Synthesis of <i>trans</i>-Tetrahydrofuran Cores of Annonaceous Acetogenins from Bromobenzene
  作者：Juan Carlos Ramos、Margarita Brovetto、Gustavo A. Seoane

  DOI：10.1021/ol400650v

  日期：2013.4.19

  Two types of trans-THF cores, present in acetogenins, have been synthesized by an intramolecular iodoetherification reaction. The starting alkenol was obtained in a few steps from a chiral cis-diol resulting from microbial oxidation of bromobenzene. The cyclization gave complete stereoselectivity for trans-THF cores with either (S,S) or (R,R) configurations at the THF chiral carbons.

  通过分子内的碘醚化反应已经合成了存在于产乙酸素中的两种类型的反式-THF核。分几步从溴苯的微生物氧化产生的手性顺式二醇中获得起始烯醇。环化作用使在THF手性碳原子上具有（S，S）或（R，R）构型的反式THF核具有完全的立体选择性。
• Chemoenzymatic synthesis of arene oxides and trans-dihydrodiols from cis-dihydrodiols of monosubstituted benzenes
  作者：Derek R. Boyd、Narain D. Sharma、Howard Dalton、David A. Clarke

  DOI：10.1039/cc9960000045

  日期：——

  cis-Dihydrodiol bacterial metabolites of monosubstituted benzenes are used in the chemoenzymatic synthesis of the corresponding arene oxide and trans-dihydrodiol mammalian metabolites.

  单取代苯的顺式二氢二醇细菌代谢物用于相应芳烃氧化物和反式二氢二醇哺乳动物代谢物的化学酶合成。
• Chemoenzymatic synthesis of trans-dihydrodiol derivatives of monosubstituted benzenes from the corresponding cis-dihydrodiol isomers
  作者：Derek R. Boyd、Narain D. Sharma、Nuria M. Llamas、Gerard P. Coen、Peter K. M. McGeehin、Christopher C. R. Allen

  DOI：10.1039/b616100f

  日期：——

  trans-dihydrodiols involves a regioselective hydrogenation and a Mitsunobu inversion of configuration at C-2, followed by benzylic bromination and dehydrobromination steps. The method has also been extended to the synthesis of both enantiomers of the trans-dihydrodiol derivatives of toluene, through substitution of a vinyl bromine atom of the corresponding trans-dihydrodiol enantiomers derived from bromobenzene

  对映体纯的反式二氢二醇已通过化学酶促反应从相应的顺式二氢二醇代谢物获得，该顺式二氢二醇代谢物是通过双加氧酶催化的芳烃在单取代苯底物的2，3-键处进行顺二羟基化而获得的。这种普遍适用的七步合成反式二氢二醇的路线包括区域选择性氢化和C-2处构型的Mitsunobu转化，然后进行苄基溴化和脱氢溴化步骤。通过取代衍生自溴苯的相应的反式二氢二醇对映体的乙烯基溴原子，该方法还扩展到甲苯的反式二氢二醇对映体的两种对映体的合成。通过将氢解反应和diMTPA酯非对映异构体拆分步骤纳入合成路线，
• Structure, stereochemistry and synthesis of enantiopure cyclohexenone cis-diol bacterial metabolites derived from phenols
  作者：Derek R. Boyd、Narain D. Sharma、John F. Malone、Peter B. A. McIntyre、Paul J. Stevenson、Christopher C. R. Allen、Marcin Kwit、Jacek Gawronski

  DOI：10.1039/c2ob25079a

  日期：——

  Biotransformation of 3-substituted and 2,5-disubstituted phenols, using whole cells of P. putida UV4, yielded cyclohexenone cis-diols as single enantiomers; their structures and absolute configurations have been determined by NMR and ECD spectroscopy, X-ray crystallography, and stereochemical correlation involving a four step chemoenzymatic synthesis from the corresponding cis-dihydrodiol metabolites

  使用恶臭假单胞菌UV4的整个细胞对3-取代的和2,5-二取代的酚进行生物转化，产生了环己烯酮顺式-二醇作为单一对映体。它们的结构和绝对构型已通过NMR和ECD光谱，X射线晶体学以及涉及从相应的顺式-二氢二醇代谢物进行四步化学酶法合成的立体化学相关性确定。已经提出了活性位点模型，以解释具有相反绝对构型的对映纯环己烯酮顺式-二醇的形成。