1-phenylnon-4-en-3-ol | 145526-99-4

• 分子结构分类: 有机化合物 - 脂质和类脂质分子 - 脂肪酰基
• 英文名称: 1-phenylnon-4-en-3-ol
• 英文别名: (4E)-1-phenyl-4-nonen-3-ol；(E)-1-phenylnon-4-en-3-ol
• CAS: 145526-99-4
• 化学式: C₁₅H₂₂O
• 分子量: 218.339
• InChiKey: SODPADGTFGBIFE-DHZHZOJOSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4.3
• 重原子数：
  16
• 可旋转键数：
  7
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.47
• 拓扑面积：
  20.2
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  1-phenylnon-4-en-3-ol 在 二苯基膦叠氮化物 、 diethylzinc 、 三苯基膦 、 偶氮二甲酸二乙酯 作用下， 以 四氢呋喃 、 二氯甲烷 为溶剂， 反应 28.0h， 生成 3-(S*)-azido-3-[(1R*,2R*)-2-butylcyclopropyl]propylbenzene
  参考文献：
  名称：

  Dimethylzinc-Mediated Additions of Alkenylzirconocenes to Aldimines. New Methodologies for Allylic Amine and C-Cyclopropylalkylamine Syntheses

  摘要：

  Hydrozirconation of alkynes with zirconocene hydrochloride followed by in situ transmetalation to dimethylzinc provides access to reactive alkenyl organometallic reagents from readily available precursors. Upon addition of imines, 1,2-attack leads to synthetically useful allylic amine building blocks. In the presence of CH2I2 or CH2Cl2, the N-metalated allylic amide intermediate is cyclopropanated and C-cyclopropylalkylamines are formed in high yield and excellent diastereoselectivities favoring the anti products. The use of enynes as starting materials for this domino reaction provides conjugated biscyclopropanes and thus allows the stereoselective formation of five new carbon-carbon bonds. A transition state that explains the need for both zirconocene complex and alkyl zinc in the cyclopropanation reaction is proposed.

  DOI：

  10.1021/ja028092a
• 作为产物：
  描述：

  1-己炔 在 chromium dichloride 、 Schwartz's reagent 、 二氯二茂锆 、 氯化镍二甲氧基乙烷 、 2,9-二丁基-1,10-邻二氮杂菲 、 四丁基溴化铵 作用下， 以 四氢呋喃 、 N,N-二甲基甲酰胺 为溶剂， 反应 1.5h， 生成 1-phenylnon-4-en-3-ol
  参考文献：
  名称：

  电化学 Nozaki-Hiyama-Kishi 耦合：范围、应用和机制

  摘要：

  最常用的 C-C 键形成方法之一是使用还原歧管，使卤乙烯与 Ni 和 Cr 催化的醛偶联（Nozaki-Hiyama-Kishi，NHK）变得更加实用。尽管早期研究指出了这种过程的可行性，但由于设置繁琐且范围有限，这些先例从未被其他人应用。在这里，我们展示了经过精心优化的电还原程序可以使 NHK 采用更可持续的方法，即使在高度复杂的医学相关系统上以不对称方式也是如此。当传统化学技术失败时，e-NHK 甚至可以使非规范底物类别（例如氧化还原活性酯）参与低负载量的 Cr。详细的动力学、循环伏安法、

  DOI：

  10.1021/jacs.1c03007

文献信息

• New Catalytic Cycle for Couplings of Aldehydes with Organochromium Reagents
  作者：Kosuke Namba、Yoshito Kishi

  DOI：10.1021/ol047661b

  日期：2004.12.1

  [reaction: see text] A new catalytic cycle has been developed to effect all three subgroups of Cr-mediated couplings, i.e., (1) Ni/Cr-mediated alkenylation, alkynylation, and arylation, (2) Co/Cr-mediated 2-haloallylation, alkylation, and propargylation, and (3) Cr-mediated allylation. In the presence of chiral sulfonamide ligands, good asymmetric inductions can be achieved for some of the Ni/Cr-mediated

  [反应：见正文]已经开发出一种新的催化循环来影响Cr介导的偶联的所有三个亚组，即（1）Ni / Cr介导的烯基化，炔基化和芳基化，（2）Co / Cr介导的2 -卤代烯丙基化，烷基化和炔丙基化，以及（3）Cr介导的烯丙基化。在手性磺酰胺配体的存在下，对于一些Ni / Cr介导的烯基化，Co / Cr介导的2-卤代烯丙基化和炔丙基化以及Cr介导的烯丙基化，可以实现良好的不对称诱导。
• Two Enabling Strategies for the Stereoselective Conversion of Internal Alkynes into Trisubstituted Alkenes
  作者：Nikolas Huwyler、Karin Radkowski、Stephan M. Rummelt、Alois Fürstner

  DOI：10.1002/chem.201702470

  日期：2017.9.7

  An expedient method for the C‐methylation of alkenylstannanes with formation of trisubstituted alkenes is described, which relies on the use of MeI in combination with copper thiophene‐2‐carboxylate (CuTC) as promotor and tetra‐n‐butylammonium diphenylphosphinate as an effective tin scavenger; in some cases, it proved beneficial to further supplement the mixture with catalytic amounts of Pd(PPh3)4

  描述了一种便捷的方法，用于链烯基锡烷的C-甲基化并形成三取代的烯烃，该方法依赖于将MeI与噻吩-2-羧酸铜（CuTC）结合使用作为促进剂，并将四苯基正膦酸四正丁铵铵作为有效的锡清道夫; 在某些情况下，进一步添加催化量的Pd（PPh 3）4混合物是有益的。在这些条件下，该反应牢固，高收率且与许多官能团相容，这些官能团在用于C-烷基化有机锡衍生物的更传统条件下可能不存在。对反应曲线的定性分析表明，反应性有机铜中间体的原位形成及其被MeI的截获仅快于同一烷基化剂对次膦酸酯添加剂的O-甲基化。为了保证高收率并防止发生净原型脱锡，必须优化反应方案，以使这些竞争过程适当地解偶联。新方法特别适合（E的立体选择性制备）存在于众多天然产物中的-2-甲基丁-2-烯-1-醇基序 或者，可以从α-羟基烯基硅氧烷前体开始访问此特定目标结构，该前体在被认为是Brook重排/烷基化序列的情况下，在暴露于CuI / LiO
• Vinylation of Aldehydes Using Mn/Cr Alloy and a N₄-Ligand/Ni^II-Catalyst
  作者：Wacharee Harnying、Albrecht Berkessel

  DOI：10.1002/chem.201500024

  日期：2015.4.13

  We report an efficient and practical protocol for the Cr/Ni‐catalyzed vinylation of aldehydes, based on the use of Mn/Cr alloy (ca. 10 % Cr) and TMSCl. No additional Cr salts need to be added. In the presence of NiCl2 (0.3 mol %) and a bis(ketimino)‐2,2′‐bipyridine as N4‐chelating ligand (1 mol %), the vinylations proceed smoothly at room temperature. The presence of catalytic amounts of MeOH and LiOAc

  我们报告了基于Mn / Cr合金（约10％Cr）和TMSCl的Cr / Ni催化醛的乙烯基化的有效且实用的协议。无需添加其他铬盐。在存在NiCl 2（0.3 mol％）和作为N 4螯合配体的双（ketimino）-2,2'-联吡啶（1 mol％）的情况下，室温下乙烯基化反应顺利进行。发现即使没有配位体，催化量的MeOH和LiOAc作为添加剂的存在也可进一步提高催化体系的效率。详细的反应监测表明，LiOAc会加速产物醇的甲硅烷基化，从而提高周转率。
• AgAsF6 as safe alternative to AgClO4 for generating cationic zirconocene species: Utilities in lewis acid-promoted selective CC bond forming reactions
  作者：Keisuke Suzuki、Takayuki Hasegawa、Takahiro Imai、Hideki Maeta、Shigeru Ohba

  DOI：10.1016/0040-4020(94)01135-m

  日期：1995.4

  synthesis, AgAsF6 proved to be an efficient catalyst that serves as a safe alternative to AgClO4. Scope and limitation is discussed on this new catalyst in the processes including (1) alkyl/alkenyl transfer reaction from organozirconocene chloride to aldehyde, (2) two- and four-carbon homologation of aldehyde, (3) dual synthetic methods of 1,3-dienes from aldehydes/ketones via 1,3-bimetallic species

  为了产生可用于有机合成的阳离子锆茂金属物种，AgAsF 6被证明是一种有效的催化剂，可作为AgClO 4的安全替代品。讨论了这种新型催化剂在工艺上的范围和局限性，这些工艺包括：（1）从有机锆茂氯化物到醛的烷基/烯基转移反应；（2）醛的二碳和四碳同系化；（3）1,3的双重合成方法醛/酮通过1，3-双金属物种生成二烯二烯，以及（4）通过邻喹二甲烷物种生成三组分烷基化环加成。
• Surprisingly Efficient Catalytic Cr-Mediated Coupling Reactions
  作者：Kosuke Namba、Jiashi Wang、Sheng Cui、Yoshito Kishi

  DOI：10.1021/ol052085k

  日期：2005.11.1

  With use of 1 mol % of Cr catalyst 5, surprisingly efficient Cr-mediated couplings of aldehydes with various types of nucleophiles have been realized. The catalyst set of Cr catalyst 5 and Ni catalyst 4 is used for alkenylation, alkynylation, and arylation, whereas the catalyst set of Cr catalyst 5 and CoPc (cobalt phthalocyanine) is used for 2-haloallylation, alkylation, and propargylation. Only the Cr catalyst 5 is required for allylation. The reaction rates in DME and THF have been found significantly faster than that in MeCN.