[Pd(CF3)(p-FC6H4)(4,4'-di-tert-butyl-2,2'-bipyridyl)] | 1215465-48-7

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 吡啶及其衍生物
• 英文名称: [Pd(CF3)(p-FC6H4)(4,4'-di-tert-butyl-2,2'-bipyridyl)]
• 英文别名: [Pd(CF3)(p-FC6H4)(tBu-bpy)]；(4,4'-di-tert-butyl-2,2'-bipyridine)Pd(II)(p-FC6H4)(CF3)；4-tert-butyl-2-(4-tert-butylpyridin-2-yl)pyridine;fluorobenzene;palladium(2+);trifluoromethane
• CAS: 1215465-48-7
• 化学式: C₂₅H₂₈F₄N₂Pd
• 分子量: 538.924
• InChiKey: VBVBTMQBYFIXAP-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  7.7
• 重原子数：
  32
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.32
• 拓扑面积：
  25.8
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  8

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  [Pd(CF3)(p-FC6H4)(4,4'-di-tert-butyl-2,2'-bipyridyl)] 在 N-氯代丁二酰亚胺 作用下， 以 硝基苯-d5 为溶剂， 反应 3.0h， 以70%的产率得到1-氯-4-氟苯
  参考文献：
  名称：

  Pd 氧化诱导芳基-CF3 键形成的机理和计算研究：室温芳基三氟甲基化的合理设计

  摘要：

  本文描述了第一代系统的合理设计，用于从 Pd(II) 中氧化诱导 Aryl-CF(3) 键形成还原消除。(dtbpy)Pd(II)(Aryl)(CF(3))（dtbpy = 二叔丁基联吡啶）用 NFTPT（N-fluoro-1,3,5-trimethylpyridinium triflate）处理得到可分离的 Pd(IV)中间体 (dtbpy)Pd(IV)(Aryl)(CF(3))(F)(OTf)。该复合物在 80 °C 下的热解导致形成 Aryl-CF(3) 键。已经进行了详细的实验和计算机制研究，以深入了解关键的还原消除步骤。该 Pd(IV) 物种的还原消除通过 TfO(-) 的预平衡解离进行，然后是 Aryl-CF(3) 耦合。DFT 计算表明，Aryl-CF(3) 键形成的过渡态涉及 CF(3) 作为亲电子试剂，而 Aryl 配体作为亲核偶联伙伴。这些机械考虑以及 DFT 计算促进了使用

  DOI：

  10.1021/ja201726q
• 作为产物：
  描述：

  PdI(4,4'-di-t-butyl-2,2'-bipyridine)(p-FC6H4) 、 (三氟甲基)三甲基硅烷 在 cesium fluoride 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 以70%的产率得到[Pd(CF3)(p-FC6H4)(4,4'-di-tert-butyl-2,2'-bipyridyl)]
  参考文献：
  名称：

  Pd 氧化诱导芳基-CF3 键形成的机理和计算研究：室温芳基三氟甲基化的合理设计

  摘要：

  本文描述了第一代系统的合理设计，用于从 Pd(II) 中氧化诱导 Aryl-CF(3) 键形成还原消除。(dtbpy)Pd(II)(Aryl)(CF(3))（dtbpy = 二叔丁基联吡啶）用 NFTPT（N-fluoro-1,3,5-trimethylpyridinium triflate）处理得到可分离的 Pd(IV)中间体 (dtbpy)Pd(IV)(Aryl)(CF(3))(F)(OTf)。该复合物在 80 °C 下的热解导致形成 Aryl-CF(3) 键。已经进行了详细的实验和计算机制研究，以深入了解关键的还原消除步骤。该 Pd(IV) 物种的还原消除通过 TfO(-) 的预平衡解离进行，然后是 Aryl-CF(3) 耦合。DFT 计算表明，Aryl-CF(3) 键形成的过渡态涉及 CF(3) 作为亲电子试剂，而 Aryl 配体作为亲核偶联伙伴。这些机械考虑以及 DFT 计算促进了使用

  DOI：

  10.1021/ja201726q

文献信息

• Ball, Nicholas D.; Kampf, Jeff W.; Sanford, Melanie S., Journal of the American Chemical Society, 2010, vol. 132, p. 2878 - 2879
  作者：Ball, Nicholas D.、Kampf, Jeff W.、Sanford, Melanie S.

  DOI：——

  日期：——
• Mechanistic and Computational Studies of Oxidatively-Induced Aryl−CF₃ Bond-Formation at Pd: Rational Design of Room Temperature Aryl Trifluoromethylation
  作者：Nicholas D. Ball、J. Brannon Gary、Yingda Ye、Melanie S. Sanford

  DOI：10.1021/ja201726q

  日期：2011.5.18

  bond-forming reductive elimination from Pd(II). Treatment of (dtbpy)Pd(II)(Aryl)(CF(3)) (dtbpy = di-tert-butylbipyridine) with NFTPT (N-fluoro-1,3,5-trimethylpyridinium triflate) afforded the isolable Pd(IV) intermediate (dtbpy)Pd(IV)(Aryl)(CF(3))(F)(OTf). Thermolysis of this complex at 80 °C resulted in Aryl-CF(3) bond-formation. Detailed experimental and computational mechanistic studies have been conducted

  本文描述了第一代系统的合理设计，用于从 Pd(II) 中氧化诱导 Aryl-CF(3) 键形成还原消除。(dtbpy)Pd(II)(Aryl)(CF(3))（dtbpy = 二叔丁基联吡啶）用 NFTPT（N-fluoro-1,3,5-trimethylpyridinium triflate）处理得到可分离的 Pd(IV)中间体 (dtbpy)Pd(IV)(Aryl)(CF(3))(F)(OTf)。该复合物在 80 °C 下的热解导致形成 Aryl-CF(3) 键。已经进行了详细的实验和计算机制研究，以深入了解关键的还原消除步骤。该 Pd(IV) 物种的还原消除通过 TfO(-) 的预平衡解离进行，然后是 Aryl-CF(3) 耦合。DFT 计算表明，Aryl-CF(3) 键形成的过渡态涉及 CF(3) 作为亲电子试剂，而 Aryl 配体作为亲核偶联伙伴。这些机械考虑以及 DFT 计算促进了使用