3-(phenylethynyl)-2-cyclohexen-1-one | 138616-38-3

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 英文名称: 3-(phenylethynyl)-2-cyclohexen-1-one
• 英文别名: 3-(2-phenylethynyl)cyclohex-2-enone；3-(phenylethynyl)-2-cyclohexenone；3-(phenylethynyl)cyclohex-2-enone；3-(2-Phenylethynyl)cyclohex-2-en-1-one
• CAS: 138616-38-3
• 化学式: C₁₄H₁₂O
• 分子量: 196.249
• InChiKey: RWHQEMMGCDZJEJ-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 熔点：
  90-92 °C(Solv: hexane (110-54-3); ethyl acetate (141-78-6))
• 沸点：
  324.5±42.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.11±0.1 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.5
• 重原子数：
  15
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.21
• 拓扑面积：
  17.1
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  3-(phenylethynyl)-2-cyclohexen-1-one 在 红铝 作用下， 以 四氢呋喃 、 甲苯 为溶剂， 反应 2.0h， 以56%的产率得到3-(phenylethenylidene)cyclohexanol
  参考文献：
  名称：

  通过双氢化物还原3-炔基-2-环烯酮的立体选择性合成环外烯丙基

  摘要：

  环外丙二烯天然产物和药物是稀有但有趣的化合物：褐藻黄质，蚱酮和前列环素，头孢菌素，抗血栓剂和固醇生物合成抑制剂的类似物是代表性的。环外烯丙基的合成通常依赖于扩展的共轭加成，例如，alk-2-en-4-ynones，syn S N炔基肟基的2'样加成，以及炔丙基硅烷的亲电取代等取代反应。我们报告说3-炔基-2-环烯酮与2当量的各种氢铝酸盐而不是氢硼酸盐的反应是通过非对映选择性的1,4-还原乙烯基炔丙基中间体醇盐进行的，以提供环外烯丙基为主要产物。还观察到异构的3-炔基环烷醇。

  DOI：

  10.1016/j.tet.2016.07.058
• 作为产物：
  描述：

  苯乙炔 在 sodium periodate 、 正丁基锂 、 2,2,6,6-四甲基哌啶氧化物 、 silica gel 作用下， 以 四氢呋喃 、 二氯甲烷 为溶剂， 反应 1.0h， 生成 3-(phenylethynyl)-2-cyclohexen-1-one
  参考文献：
  名称：

  NHC-Cu催化与格氏试剂在多共轭环烯酮上的不对称共轭加成反应形成季立体中心

  摘要：

  据报道，各种格氏试剂在铜催化下将共轭加成物加到共轭烯酮（二烯酮和烯酮衍生物）上。由三氟甲磺酸铜和NHC配体组成的催化剂体系导致1,4加成产物的异常选择性形成。该反应可以创建对映异构体过量高达99％的全碳手性四元中心。1,4加合物上剩余的不饱和基团使您可以进行有价值的合成转化。

  DOI：

  10.1002/chem.201200502

文献信息

• Carbonyl transposition on organoselenium compounds
  作者：João V. Comasseto、Wai L. Lo、Nicola Petragnani

  DOI：10.1016/s0040-4020(97)00454-7

  日期：1997.6

  Carbonyl conjugated vinylic selenides undergo 1,3 and 1,5-carbonyl transposition sequences through organometallic reagents addition reactions followed by acid hydrolysis.

  羰基共轭乙烯基硒化物通过有机金属试剂加成反应进行1,3和1,5-羰基转座序列，然后进行酸水解。
• Palladium(II)-catalyzed coupling of 2-carboxyethyl enol triflates with organostannanes.
  作者：Ioannis N. Houpis

  DOI：10.1016/s0040-4039(00)93572-x

  日期：1991.11

  Enol triflates 1–5, derived from the corresponding dicarbonyl compound, were coupled with tin reagents 6–8 using Pd(OAc)2 and PPh3 as the catalyst, at 7 mole %, in 56–91% yield.

  衍生自相应的二羰基化合物的烯醇三氟甲酸酯1-5与锡试剂6-8偶联，使用Pd（OAc）2和PPh 3作为催化剂，摩尔比为7摩尔％，产率为56-91％。
• Iodotrimethylsilane-Promoted 1,4-Addition of Copper Acetylides to α,β-Unsaturated Ketones and Aldehydes
  作者：Magnus Eriksson、Tommy Iliefski、Martin Nilsson、Thomas Olsson

  DOI：10.1021/jo960393d

  日期：1997.1.1

  enones present as s-trans conformers to provide good yields of the silyl enol ethers of beta-acetylido carbonyl compounds. Typically good substrates are 2-cyclopentenone, 2-cyclohexenone, alpha,beta-unsaturated aldehydes, and beta-alkoxy-alpha-enones. Copper acetylide reagents prepared from CuI and an alkynyllithium give considerably higher yields than those prepared from CuBr or CuCN. Iodotrimethylsilane

  在四氢呋喃中存在碘代三甲基硅烷（TMSI）和碘化锂的情况下，原本没有反应的乙炔化铜会加成以s-反式构象形式存在的烯酮，以提供高产率的β-乙酰基羰基化合物的甲硅烷基烯醇醚。通常，好的底物是2-环戊烯酮，2-环己烯酮，α，β-不饱和醛和β-烷氧基-α-烯酮。由CuI和炔基锂制得的乙炔铜试剂比由CuBr或CuCN制得的乙炔铜试剂的产率高得多。碘代三甲基硅烷是迄今为止最有效的硅烷，尽管在某些情况下三氟甲磺酸三甲基甲硅烷基是有用的。
• Palladium-Catalyzed Decarboxylative Coupling of Alkynyl Carboxylic Acids and Alkenyl Tosylates for the Synthesis of Enynones
  作者：Subeen Yu、Eunjeong Cho、Jimin Kim、Sunwoo Lee

  DOI：10.1021/acs.joc.7b02175

  日期：2017.10.20

  A palladium-catalyzed decarboxylative coupling reaction was developed for the synthesis of 3-(1-alkynyl)-2-cyclohexen-1-ones. A variety of alkynyl carboxylic acids were coupled with 3-oxocyclohexenyl tosylates to afford the corresponding enynones in good to excellent yields. The developed catalytic system is phosphine free and showed good tolerance toward various functionalities such as chloride, cyano

  开发了钯催化的脱羧偶联反应，用于合成3-（1-炔基）-2-环己烯-1-酮。将各种炔基羧酸与3-氧代环己烯基甲苯磺酸酯偶联，以良好至优异的产率提供相应的烯酮。先进的催化体系不含膦，对各种功能（如氯，氰基，硝基，酯，醛和醇基）表现出良好的耐受性。另外，与丙炔基甲苯磺酸酯的反应中，苯基丙酸比苯基乙炔表现出更高的反应性。
• Highly Enantioselective and Regioselective Copper-Catalyzed 1,4 Addition of Grignard Reagents to Cyclic Enynones
  作者：Matthieu Tissot、Alexandra Pérez Hernández、Daniel Müller、Marc Mauduit、Alexandre Alexakis

  DOI：10.1021/ol200219m

  日期：2011.3.18

  regioselectivity with respect to copper-catalyzed conjugate additions of various Grignard reagents to cyclic enynones. The use of Cu(OTf)2 and NHC ligand L1 as the catalyst combination in CH2Cl2 led to the unique formation of the 1,4 adduct. This selectivity does not follow the general trend previously observed in the literature using extended Michael acceptors. Moreover these reactions allowed for the creation

  在这封信中，我们描述了相对于铜催化的各种格氏试剂向环烯酮的铜催化共轭加成的区域选择性方面的不同寻常的结果。Cu（OTf）2和NHC配体L1作为CH 2 Cl 2中的催化剂组合的使用导致1,4加合物的独特形成。这种选择性不符合以前使用扩展的迈克尔受体在文献中观察到的一般趋势。此外，这些反应允许建立具有高达97％ee的对映选择性的四元立体学中心。