1-methoxy-2-heptyne | 18495-22-2

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 英文名称: 1-methoxy-2-heptyne
• 英文别名: 1-methoxyhept-2-yne；1-Methoxy-heptin-(2)
• CAS: 18495-22-2
• 化学式: C₈H₁₄O
• 分子量: 126.199
• InChiKey: JKXPWYLKAMULMA-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  76 °C(Press: 40 Torr)
• 密度：
  0.845 g/cm3(Temp: 21 °C)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.2
• 重原子数：
  9
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.75
• 拓扑面积：
  9.2
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  1-methoxy-2-heptyne 在 sodium iodide 、 zinc(II) chloride 作用下， 生成 hept-2-ynyl-trimethyl-ammonium, iodide
  参考文献：
  名称：

  Marszak; Epsztein, Bulletin de la Societe Chimique de France, 1956, p. 160

  摘要：

  DOI：
• 作为产物：
  描述：

  1-碘丁烷 、 甲基炔丙基醚 在 正丁基锂 、 N,N-二甲基丙烯基脲 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 反应 16.17h， 以61%的产率得到1-methoxy-2-heptyne
  参考文献：
  名称：

  3-烷基取代的1-烷氧基丙二烯的制备-合成和机理方面

  摘要：

  专用于曼弗雷德·布劳恩教授在他的70之际个生日 抽象的 研究了3-烷基取代的1-烷氧基丙二烯的两种途径。甲氧基烯丙基在C-3处的去质子化和烷基化需要在C-1处进行预先的甲硅烷基化，并提供预期产物和1-烷基取代的甲基炔丙基醚的混合物作为次要组分。这些混合物的甲硅烷基化以适中的总收率提供了所需的3-烷基取代的1-甲氧基丙二烯与1-烷基取代的异构体。遵循第二条路线，可以避免这种三步法的缺点。与Brandsma类似，甲基炔丙基醚的C-3烷基化和随后在碱性条件下的异构化以良好的产率提供了两个所需的3-烷基取代的甲氧基烯丙基。该方法也适用于带有双丙酮果糖衍生助剂的炔丙基醚。在异构化过程中形成两个非对映异构的3-烷基取代的1-烷氧基丙二烯，该比例强烈取决于反应条件。在氘化实验的基础上讨论了这些观察结果的机械方面，还涉及了周围的炔丙基-烯丙基碳负离子的构型稳定性。 研究了3-烷基取代的1-烷氧基丙二烯的两

  DOI：

  10.1055/s-0037-1609688

文献信息

• Studies on Cu(I)-catalyzed synthesis of simple 3-substituted 1,2-allenes and optically active 2-substituted secondary 2,3-allenols
  作者：Jing Li、Chao Zhou、Chunling Fu、Shengming Ma

  DOI：10.1016/j.tet.2009.02.061

  日期：2009.5

  methyl ethers, which would react with primary alkyl Grignard reagents under the catalysis of CuBr to afford 3-substituted 1,2-allenes or 2-substituted secondary 2,3-allenols, respectively. The reaction may be applied to the synthesis of optically active 2-substituted secondary 2,3-allenols with up to >99% ee without any protection to the free hydroxyl group in the starting 4-hydroxy-2-alkynyl methyl

  用n -BuLi和MOMCl顺序处理末端炔烃或炔丙基醇，得到相应的炔丙基甲基醚，在CuBr的催化下，它们可以与伯烷基格氏试剂反应，得到3-取代的1,2-丙烯或2-取代的仲2,3-烯醇分别。该反应可用于合成具有高达> 99％ee的旋光性2-取代的2,3-二级烯醇，而对起始4-羟基-2-炔基甲基醚中的游离羟基没有任何保护。
• Addition of Metalated 3-Alkyl-Substituted Alkoxyallenes to Imines: Preparation of Tetrasubstituted 2,5-Dihydropyrroles, Pyrrolidin-3-ones, and Pyrroles
  作者：Arndt Hausherr、Hans-Ulrich Reissig

  DOI：10.1002/ejoc.201800598

  日期：2018.8.15

  propargyl ethers. They add with low diastereoselectivity to imines and the resulting allenylamines cyclize under base or silver nitrate catalysis to give cis‐ and trans‐substituted 2,5‐dihydropyrrole derivatives. These cyclizations proceed in part stereospecifically. Subsequent reactions such as hydrolysis are also studied.

  金属化的轴向手性烷氧基丙烯可以由烷氧基丙烯或炔丙基醚产生。它们对亚胺的非对映选择性低，并且所得的烯丙胺在碱或硝酸银催化下环化，生成顺式和反式取代的2,5-二氢吡咯衍生物。这些环化部分立体定向地进行。还研究了随后的反应，例如水解。
• Synthesis of allenes by [2,3]-sigmatropic rearrangement of prop-2-yn-1-yl oxonium ylides formed in rhodium(II) carboxylate catalysed reactions of diazo compounds
  作者：Michael P. Doyle、Vahid Bagheri、E. Elizabeth Claxton

  DOI：10.1039/c39900000046

  日期：——

  oxophilicity of metal carbenes formed in rhodium(II) perfluorobutyrate catalysed decomposition of diazo carbonyl compounds allows selective ylide generation from methyl prop-2-yn-1-yl ethers with resulting allene production through the [2,3]-sigmatropic rearrangement.

  在全氟丁酸铑（II）催化重氮羰基化合物分解中形成的金属羧化物具有很高的亲氧性，可从甲基丙-2-炔-1-基醚中选择性生成内酯，并通过[2,3]-σ重排生成丙二烯。
• Substrate-Controlled Regioselective Cobalt(I)-Catalysed 1,4-Hydrovinylation Reactions
  作者：Gerhard Hilt、Stefan Roesner

  DOI：10.1055/s-0030-1258408

  日期：2011.2

  substrate-directed regiochemistry of the cobalt-catalysed­ 1,4-hydrovinylation reaction is described. A variety of symmetrical and unsymmetrical 2,3-disubstituted 1,3-dienes are synthesised by ruthenium-catalysed enyne metathesis, and then reacted with a terminal alkene catalysed by cobalt(II) bromide-[1,2-bis(diphenylphosphino)ethane] [CoBr2(dppe)] under reductive conditions. The regiochemistry of the branched

  描述了钴催化的1，4-氢乙烯基化反应的底物定向区域化学。通过钌催化的烯炔复分解合成各种对称和不对称的2,3-二取代的1,3-二烯，然后与溴化钴（II）-[1,2-双（二苯基二膦基）乙烷]催化的末端烯烃反应] [CoBr 2（dppe）]在还原条件下。支链1，4-二烯产物的区域化学受不对称2，3-二取代的1，3-二烯上取代基的性质影响。还讨论了空间效应和电子效应的影响。 烯烃-催化-钴-二烯-区域选择性
• An Expedient Synthesis of Pyrrole Derivatives by Reaction of Lithiated Methoxyallenes with Imines
  作者：Marlyse Okala Amombo、Arndt Hausherr、Hans-Ulrich Reissig

  DOI：10.1055/s-1999-2966

  日期：1999.12

  Addition of lithiated methoxyallene 2 to imines provided the expected allenyl amines in good yield. These could be cyclized with base or with silver nitrate to a variety of 2,5-dihydropyrrole derivatives. Selected examples describe their conversion to pyrrolidin-3-ones or 3-methoxypyrroles. Most importantly, this [3 + 2]cyclization method could also be applied to the synthesis of 2,5-disubstituted derivatives such as 26-28 and also to the preparation of the enantiopure compound 23.

  将石碳酸化甲氧基烯 2 加入亚胺中，就能以良好的收率得到预期的异烯胺。这些胺可以用碱或硝酸银环化成各种 2,5-二氢吡咯衍生物。部分实例描述了它们转化为吡咯烷-3-酮或 3-甲氧基吡咯的过程。最重要的是，这种[3 + 2]环化方法还可用于合成 2,5-二取代衍生物，如 26-28 以及制备不纯化合物 23。