5,5-dimethyl-3-phenyl-2-cyclohexen-1-one | 36047-17-3

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 英文名称: 5,5-dimethyl-3-phenyl-2-cyclohexen-1-one
• 英文别名: 5,5-dimethyl-5,6-dihydro-[1,1'-biphenyl]-3(4H)-one；5,5-dimethyl-3-phenylcyclohex-2-en-1-one；1-phenyl-5,5-dimethylcyclohex-1-en-3-one
• CAS: 36047-17-3
• 化学式: C₁₄H₁₆O
• 分子量: 200.28
• InChiKey: GYKMJRAFILCDKJ-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 熔点：
  54-55 °C
• 沸点：
  105-110 °C(Press: 0.03 Torr)
• 密度：
  1.017±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.9
• 重原子数：
  15
• 可旋转键数：
  1
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.36
• 拓扑面积：
  17.1
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  5,5-dimethyl-3-phenyl-2-cyclohexen-1-one 在 platinum(IV) oxide 吡啶 、 盐酸羟胺 、 氢气 、 sodium hydride 作用下， 以 1,4-二氧六环 、 乙醇 、 水 为溶剂， 25.0 ℃ 、101.33 kPa 条件下， 反应 2.5h， 生成 6,6-dimethyl-4-phenylhexahydroazepin-2-one
  参考文献：
  名称：

  Central nervous system active compounds. III. The synthesis of 4- and 6-substituted caprolactam derivatives by the Schmidt and Beckmann rearrangements

  摘要：

  介绍了以下六氢氮杂卓-2-酮（己内酰胺）的合成 在 C4 和 C6 上带有 1-4 个烷基或芳基的六氢氮杂卓-2-酮（己内酰胺）。 和 C6 上带有 1-4 个烷基或芳基的六氢氮杂卓-2-酮（己内酰胺）的合成。 环己-2-烯酮。关于这些不饱和环己-2-烯酮的贝克曼 这些不饱和肟的重排机理的进一步证据。中枢神经系统 报告了烷基化己内酰胺的中枢神经系统活性。

  DOI：

  10.1071/ch9802477
• 作为产物：
  描述：

  5,5-dimethyl-3-phenyl-2-cyclohexen-1-ol 在 manganese(IV) oxide 作用下， 以 二氯甲烷 、 甲苯 为溶剂， 反应 6.0h， 生成 5,5-dimethyl-3-phenyl-2-cyclohexen-1-one
  参考文献：
  名称：

  钯(0)-催化的炔醇和炔酮的烷基化环化：有机硼试剂的显着反式加成

  摘要：

  钯/单膦配合物催化炔醇和炔酮与有机硼试剂的反式选择性芳基化、烯基化和烷基化环化反应。这些反应提供具有内三或四取代烯烃基团的六元烯丙醇和/或具有外烯烃基团的五元对应物。这些产物的比例受到炔烃取代基和膦配体的显着影响。该过程显着的反式选择性源于新的反应机制，包括氧化加成而不形成氧杂金属环。

  DOI：

  10.1021/ja056458o

文献信息

• Synthesis of highly substituted 1,3-dienes, 1,3,5-trienes, and 3,6-disubstituted cyclohexenes by the palladium-catalyzed coupling of organic halides, internal alkynes or 1,3-cyclohexadienes, and organoboranes
  作者：Xiaoxia Zhang、Richard C. Larock

  DOI：10.1016/j.tet.2010.03.119

  日期：2010.6

  A number of highly substituted 1,3-dienes and 1,3,5-trienes have been stereoselectively prepared in moderate to good yields by the coupling of vinylic iodides, internal alkynes, and organoboranes in the presence of a palladium catalyst. Optimal reaction conditions for different organoboron substrates have been developed. The analogous three-component coupling of aryl halides, 1,3-cyclohexadiene, and

  在钯催化剂的存在下，通过乙烯基碘化物，内部炔烃和有机硼烷的偶合，已经以中等到良好的产率立体选择性地制备了许多高度取代的1,3-二烯和1,3,5-三烯。已经开发出用于不同有机硼底物的最佳反应条件。芳基卤化物，1，3-环己二烯和硼酸的类似的三组分偶联提供了3，6-二取代的环己烯的合成上有用的途径。这些方法非常有效，并提供了一种快速合成指定的烯烃，二烯和三烯的方法，这些烯烃的制备通常需要多步合成。
• An evaluation of palladium-based catalysts for the base-free borylation of alkenyl carboxylates
  作者：Gregory Gaube、Nahiane Pipaon Fernandez、David C. Leitch

  DOI：10.1039/d1nj04008a

  日期：——

  Synthesis of organoboron derivatives is a key application of catalytic cross-coupling, with the Pd-catalyzed Miyaura borylation among the most versatile methods available. We have evaluated several Pd-based systems for borylation of alkenyl acetates and pivalates, with the optimal system heavily dependant on the substrate structure.

  有机硼衍生物的合成是催化交叉偶联的关键应用，Pd 催化的 Miyaura 硼酸化是最通用的方法之一。我们已经评估了几种基于 Pd 的系统，用于乙酸烯基酯和新戊酸酯的硼酸化，最佳系统在很大程度上取决于底物结构。
• Aldol Reaction and Robinson-Type Annelation Catalyzed by Lanthanoid Triisopropoxides
  作者：Tamon Okano、Yoshikazu Satou、Motoshi Tamura、Jitsuo Kiji

  DOI：10.1246/bcsj.70.1879

  日期：1997.8

  Lanthanoid triisopropoxides are active catalysts for aldol reactions. Aldehydes give the corresponding β-hydroxyaldehydes at low temperatures in good yields, whereas ketones are less reactive, but form condensation products at high temperatures. Exceptionally, γ- or δ-diketones easily undergo condensation to give five- and six-membered unsaturated ketones in high yields. The lanthanoid propoxides, catalyzing the Michael addition of ketones to α,β-unsaturated ketones, which give δ-diketones, are also good catalysts for the Robinson-type annelation. In these reactions, the catalytic activity of the lanthanum propoxide is higher than those of the heavy lanthanoid propoxides, and is almost comparable to that of sodium isopropoxide. Since aluminum triisopropoxide shows poor activity, the lanthanoid propoxides are considerably basic for trivalent metal alkoxides.

  镧系三异丙醇盐是醛醇反应的活性催化剂。在低温下，醛能够高效地生成相应的β-羟基醛，而酮的反应活性较低，但在高温下会形成缩合产物。特别地，γ-或δ-二酮很容易发生缩合反应，以高产率生成五元和六元的非饱和酮。镧系异丙醇盐还具有催化酮对α,β-非饱和酮的迈克尔加成反应，这种反应会生成δ-二酮，同时也是罗宾逊型环加成反应的良好催化剂。在这些反应中，镧异丙醇盐的催化活性高于重镧系异丙醇盐，几乎可与钠异丙醇盐相媲美。由于铝三异丙醇盐的活性较差，镧系异丙醇盐相对于三价金属醇盐具有相当强的碱性。
• Nonbasic, Room Temperature, Palladium-Catalyzed Coupling of Aryl and Alkenyl Iodides with Boronic Acids Mediated by Copper(I) Thiophene-2-carboxylate (CuTC)
  作者：Cecile Savarin、Lanny S. Liebeskind

  DOI：10.1021/ol010060p

  日期：2001.7.1

  [reaction: see text] A new protocol for the palladium-catalyzed, copper-mediated coupling of aryl and alkenyl iodides with boronic acids is described. As an alternative to the well-known and widely used Suzuki cross-coupling, this reaction occurs in the absence of a base at room temperature and should be particularly useful for the construction of substrates bearing base-sensitive and thermally sensitive

  [反应：见正文]描述了一种新的方案，用于钯催化的，铜介导的芳基和烯基碘化物与硼酸的偶联。作为众所周知和广泛使用的Suzuki交叉偶联的替代方法，该反应在室温下不存在碱的条件下进行，对于构建带有碱敏感和热敏感部分的底物特别有用。
• Palladium-Catalyzed Cross-Coupling Reaction of Organobismuth Compounds with Aryl and Alkenyl Chlorides
  作者：Shigeru Shimada、Masato Tanaka、Osamu Yamazaki、Toshifumi Tanaka、Yohichi Suzuki

  DOI：10.1055/s-2004-831298

  日期：——

  Cross-coupling reactions of hypervalent organobismuth compounds, 6-tert-butyl-5,6,7,12-tetrahydrodibenz[c,f][1,5]azabismocines, with aryl and alkenyl chlorides are efficiently catalyzed by the Pd(OAc) 2 /dppf [dppf= 1,1'-bis(diphenylphosphino)ferrocene] system.

  高价有机铋化合物 6-叔丁基-5,6,7,12-四氢二苯并[c,f][1,5] azabismocines 与芳基和烯基氯的交叉偶联反应由 Pd(OAc) 有效催化2 /dppf [dppf = 1,1'-双(二苯基膦)二茂铁]系统。