5,5-二甲基-3-(4-硝基苯基)环己-2-烯-1-酮 | 29339-45-5

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 中文名称: 5,5-二甲基-3-(4-硝基苯基)环己-2-烯-1-酮
• 英文名称: 3-p-nitrophenyl-5,5-dimethylcyclohex-2-ene-1-one
• 英文别名: 3-(p-nitrophenyl)-5,5-dimethyl-2-cyclohexen-1-one；5,5-Dimethyl-3-(4-nitrophenyl)cyclohex-2-en-1-one)；5,5-dimethyl-3-(4-nitrophenyl)cyclohex-2-en-1-one
• CAS: 29339-45-5
• 化学式: C₁₄H₁₅NO₃
• 分子量: 245.278
• InChiKey: PQJSKXZUVOHBHU-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.7
• 重原子数：
  18
• 可旋转键数：
  1
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.36
• 拓扑面积：
  62.9
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  5,5-二甲基-3-(4-硝基苯基)环己-2-烯-1-酮 在 吡啶 、 PPA 、 盐酸羟胺 作用下， 以 乙醇 为溶剂， 反应 0.5h， 生成 6,6-dimethyl-4-(4'-nitrophenyl)-2,5,6,7-tetrahydro-1H-azepin-2-one
  参考文献：
  名称：

  Central nervous system active compounds. III. The synthesis of 4- and 6-substituted caprolactam derivatives by the Schmidt and Beckmann rearrangements

  摘要：

  介绍了以下六氢氮杂卓-2-酮（己内酰胺）的合成 在 C4 和 C6 上带有 1-4 个烷基或芳基的六氢氮杂卓-2-酮（己内酰胺）。 和 C6 上带有 1-4 个烷基或芳基的六氢氮杂卓-2-酮（己内酰胺）的合成。 环己-2-烯酮。关于这些不饱和环己-2-烯酮的贝克曼 这些不饱和肟的重排机理的进一步证据。中枢神经系统 报告了烷基化己内酰胺的中枢神经系统活性。

  DOI：

  10.1071/ch9802477
• 作为产物：
  描述：

  5,5-dimethyl-3-phenyl-2-cyclohexen-1-one 在 硫酸 、 硝酸 作用下， 生成 5,5-二甲基-3-(4-硝基苯基)环己-2-烯-1-酮
  参考文献：
  名称：

  Nuclear magnetic resonance and mass spectra of bicyclo[2.2.2]oct-2-ene derivatives

  摘要：

  DOI：

  10.1021/jo00813a006

文献信息

• Reaction de wittig-horner entre phosphonates et cyclohexenones β-substituees.
  作者：Serge Geribaldi、Michel Rouillard

  DOI：10.1016/s0040-4020(01)80938-8

  日期：1991.1

  attempted in order to prepare α,β,γ,δ-unsaturated nitriles via the Wittig-Horner reaction of β-substituted cyclohex-2-en-1-ones with diethyl cyanomethyl phosphonate. Among them, the one using NaH as base in refluxing THF gives only the products resulting from carbonyl attack, in good yields. The stereochemistry of the reaction is discussed.

  为了通过β-取代的环己-2-烯-1-酮与氰基甲基膦酸二乙酯的Wittig-Horner反应制备α，β，γ，δ-不饱和腈，尝试了各种方法。其中，在回流的THF中使用NaH作为碱的化合物仅以高收率得到了羰基侵蚀产生的产物。讨论了反应的立体化学。
• Transmission of substituent effects through unsaturated systems. Part 6. Kinetics of reduction of β-substituted α,β-unsaturated ketones with sodium borohydride
  作者：Serge Geribaldi、Michèle Decouzon、Bernard Boyer、Claude Moreau

  DOI：10.1039/p29860001327

  日期：——

  regioselectivity of reduction is discussed. The linear free energy relationships obtained between the rate constants and σp or σp+ confirm that these 3-substituted cyclohexenone structures are good models for the investigation of the substituent effects on the reactivity of ethylenic systems. Comparison of reaction constants for the three series leads to the conclusion that, as for borohydride reductions of acetophenone

  已在碱性溶液中确定了将硼氢化钠加至3取代的5,5-二甲基环己-2-烯酮（1），对位取代的3-苯基环己烯酮（2）和对位取代的苯乙酮（3）的速率常数。（NaOH，0.025 mol l –1）的水-二恶烷（1：1 v / v）在298 K下。在这些条件下，共轭环己烯酮体系（1）和（2）进行排他的1,2-还原，生成相应的烯丙醇。讨论了还原的区域选择性。速率常数与σp或σp +之间获得的线性自由能关系证实这些3-取代的环己烯酮结构是研究取代基对烯键体系反应性影响的良好模型。对这三个系列的反应常数进行比较得出的结论是，就苯乙酮的硼氢化物还原而言，环己烯酮还原必须在反应坐标的最后四分之一处具有较晚的过渡态。
• 1H NMR utilization of through-space effects in configurational assignments. I—application to nitriles; determination of the separate effects of the electric field and anisotropy of the CN group
  作者：Michel Rouillard、Serge Geribaldi、Jean Khazarian、Marcel Azzaro

  DOI：10.1002/mrc.1270130504

  日期：1980.5

  AbstractThe changes in chemical shift induced by isomerization for all the ring protons of the Z‐ and E‐5,5‐dimethyl‐2‐cyclohexenylidene acetonitriles depend only on the through‐space effects of the cyano group. The configurational assignments were made taking into consideration the anisotropic and electric field effects, either separately or together. In the first case, the total effects are ΔXCNT=−14.7×10−6cm3 mol−1 and bμCNT=14.7×10−30 cm3, respectively. The second approach allows the estimation of the values ΔXCN=−4.9 × 10−6 cm3 mol−1 and bμCN=9.8 × 10−3 cm3, reflecting the combined contributions of magnetic anisotropy and electric field to the total effect.
• Nuclear magnetic resonance and mass spectra of bicyclo[2.2.2]oct-2-ene derivatives
  作者：Joseph Wolinsky、Christopher M. Cimarusti

  DOI：10.1021/jo00813a006

  日期：1971.7
• Central nervous system active compounds. III. The synthesis of 4- and 6-substituted caprolactam derivatives by the Schmidt and Beckmann rearrangements
  作者：GI Hutchison、RH Prager、AD Ward

  DOI：10.1071/ch9802477

  日期：——

  The synthesis is described of hexahydroazepin-2-ones (caprolactams) bearing 1-4 alkyl or aryl groups at C4 and C6 by the Beckmann or Schmidt reactions on the corresponding cyclohex-2-enone. Further evidence for the mechanism of the Beckmann rearrangement of these unsaturated oximes is advanced. The central nervous system activity of the alkylated caprolactams is reported.

  介绍了以下六氢氮杂卓-2-酮（己内酰胺）的合成 在 C4 和 C6 上带有 1-4 个烷基或芳基的六氢氮杂卓-2-酮（己内酰胺）。 和 C6 上带有 1-4 个烷基或芳基的六氢氮杂卓-2-酮（己内酰胺）的合成。 环己-2-烯酮。关于这些不饱和环己-2-烯酮的贝克曼 这些不饱和肟的重排机理的进一步证据。中枢神经系统 报告了烷基化己内酰胺的中枢神经系统活性。