resorcinolbis[(diphenyl)phosphinite] palladium trifluoroacetate | 315667-11-9

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: resorcinolbis[(diphenyl)phosphinite] palladium trifluoroacetate
• 英文别名: (3-diphenylphosphanyloxybenzene-2-id-1-yl)oxy-diphenylphosphane;palladium(2+);2,2,2-trifluoroacetate
• CAS: 315667-11-9
• 化学式: C₃₂H₂₃F₃O₄P₂Pd
• 分子量: 696.895
• InChiKey: OMUYTCLPRMTUHM-UHFFFAOYSA-M

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  5.64
• 重原子数：
  42
• 可旋转键数：
  8
• 环数：
  5.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.03
• 拓扑面积：
  58.6
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  8

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  resorcinolbis[(diphenyl)phosphinite] palladium trifluoroacetate 、 烯丙基三甲基锡烷 以 氘代四氢呋喃 为溶剂， 生成 (3-diphenylphosphanyloxybenzene-2-id-1-yl)oxy-diphenylphosphane;palladium(2+);prop-1-ene
  参考文献：
  名称：

  通过亲核 η1-烯丙基钯中间体对醛和亚胺底物进行钳形配合物催化的烯丙基化

  摘要：

  通过使用钯钳络合物催化剂可以实现烯丙基锡烷与醛和亚胺底物的亲电烯丙基取代。发现钳形复合物的催化活性高度依赖于配体效应。最好的结果是通过使用具有弱配位反离子的 PCP 钳形复合物获得的。与之前通过双烯丙基钯配合物进行亲电烯丙基取代的应用相比，所提出的反应涉及单烯丙基钯中间体。因此，钳形配合物催化剂的使用扩展了钯催化的烯丙基取代反应的合成范围。此外，这些催化剂的使用消除了在通过双烯丙基钯中间体的转化中发生的副反应。亲电取代反应的关键中间体通过（1）H NMR光谱观察到。这种中间体的特点是 eta(1)-烯丙基配位的钳形复合物。密度泛函理论 (DFT) 模型表明，亲电攻击可以通过在 eta(1)-烯丙基部分的 γ 位置处的低激活势垒来实现。根据 DFT 计算，该反应通过六元环状过渡态 (TS) 结构发生，其中钳形配体的三齿配位状态得以保留。反应的立体选择性可以基于六元环 TS 模型来解释。密度泛函理论

  DOI：

  10.1021/ja049357j
• 作为试剂：
  描述：

  3-戊烯腈 、 N-(4-fluorobenzylidene)-4-methylbenzenesulfonamide 在 resorcinolbis[(diphenyl)phosphinite] palladium trifluoroacetate 、 碳酸氢钠 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 反应 3.0h， 以98%的产率得到(E)-N-(2-cyano-1-(4-fluorophenyl)pent-3-enyl)-4-methylbenzenesulfonamide
  参考文献：
  名称：

  钯-夹杂物通过区域选择性烯丙基CH键官能化催化烯丙基腈与甲苯磺酰基亚胺的CC偶联。

  摘要：

  提出了一种机理新的钯-钳配合物催化的亚磺胺基烯丙基化反应。该反应涉及在温和条件下烯丙基腈的CH键官能化。反应以高区域选择性进行，而产物没有烯丙基重排。建模研究表明，碳-碳键的形成过程是通过（eta（1）-烯丙基）钯钳复合物中间体进行的。

  DOI：

  10.1021/ol801070n

文献信息

• Pincer Complex-Catalyzed Allylation of Aldehyde and Imine Substrates via Nucleophilic η¹-Allyl Palladium Intermediates
  作者：Niclas Solin、Johan Kjellgren、Kálmán J. Szabó

  DOI：10.1021/ja049357j

  日期：2004.6.1

  the presented reactions involve monoallylpalladium intermediates. Thus, employment of pincer complex catalysts extends the synthetic scope of the palladium-catalyzed allylic substitution reactions. Moreover, use of these catalysts eliminates the side reactions occurring in transformations via bisallylpalladium intermediates. The key intermediate of the electrophilic substitution reaction was observed

  通过使用钯钳络合物催化剂可以实现烯丙基锡烷与醛和亚胺底物的亲电烯丙基取代。发现钳形复合物的催化活性高度依赖于配体效应。最好的结果是通过使用具有弱配位反离子的 PCP 钳形复合物获得的。与之前通过双烯丙基钯配合物进行亲电烯丙基取代的应用相比，所提出的反应涉及单烯丙基钯中间体。因此，钳形配合物催化剂的使用扩展了钯催化的烯丙基取代反应的合成范围。此外，这些催化剂的使用消除了在通过双烯丙基钯中间体的转化中发生的副反应。亲电取代反应的关键中间体通过（1）H NMR光谱观察到。这种中间体的特点是 eta(1)-烯丙基配位的钳形复合物。密度泛函理论 (DFT) 模型表明，亲电攻击可以通过在 eta(1)-烯丙基部分的 γ 位置处的低激活势垒来实现。根据 DFT 计算，该反应通过六元环状过渡态 (TS) 结构发生，其中钳形配体的三齿配位状态得以保留。反应的立体选择性可以基于六元环 TS 模型来解释。密度泛函理论