methyl methyl-cyclopentene-1-carboxylate | 25662-44-6

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机酸及其衍生物 - 羧酸及其衍生物
• 英文名称: methyl methyl-cyclopentene-1-carboxylate
• 英文别名: Methyl-5-methyl-1-cyclopenten-1-carboxylat；Methyl 5-methylcyclopentene-1-carboxylate
• CAS: 25662-44-6
• 化学式: C₈H₁₂O₂
• 分子量: 140.182
• InChiKey: DKGXXIMXMWZQFH-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  174.8±19.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.018±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.8
• 重原子数：
  10
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.62
• 拓扑面积：
  26.3
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  N-苄基-N-(1-苯基乙基)胺 、 methyl methyl-cyclopentene-1-carboxylate 在 正丁基锂 作用下， 以 四氢呋喃 、 正己烷 为溶剂， 反应 2.5h， 生成 methyl (1RS,2SR,5SR,αSR)-5-methyl-2-(N-benzyl-N-α-methylbenzylamino)cyclopentane-1-carboxylate 、 methyl (1RS,2SR,5RS,αSR)-5-methyl-2-(N-benzyl-N-α-methylbenzylamino)cyclopentane-1-carboxylate
  参考文献：
  名称：

  （+/-）-5-烷基-环戊烯-1-羧酸甲酯的动力学拆分和平行动力学拆分，用于不对称合成5烷基-顺铂衍生物。

  摘要：

  在高底物控制水平（> 88％de）的情况下，将二苄基氨基化锂与5-异丙基，5-苯基-和5-叔丁基-环戊烯-1-羧酸甲酯共轭加成，并优先向环状表面添加抗立体定向5-烷基取代基的α，β-不饱和受体。用（+/-）-N-苄基-N-α-甲基苄基酰胺和（+/-）-N-3锂处理一系列（+/-）-5-烷基-环戊烯-1-羧酸甲酯，4-二甲氧基苄基-N-α-甲基苄基酰胺在它们的相互动力学拆分中显示出显着的对映体识别特征，并优先对5-烷基取代基进行反加，得到1,2-syn-1,5-反排列（E> 16 ）在烯醇化质子化后抗氨基官能团。

  DOI：

  10.1039/b506339f
• 作为产物：
  描述：

  甲基5-羟基-1-环戊烯-1-羧酸酯 在 咪唑 、 三甲基氯硅烷 、 Br₂Cu^(1-)*Li⁽¹⁺⁾ 作用下， 以 四氢呋喃 、 N,N-二甲基甲酰胺 为溶剂， 反应 2.0h， 生成 methyl methyl-cyclopentene-1-carboxylate
  参考文献：
  名称：

  铜（I）介导的格氏试剂向功能化的环烯醇的高度非对映选择性共轭加成：立体选择性合成5和6元环三取代的环烷醇的一般有效途径

  摘要：

  在各种2-甲硅烷基氧基环戊烯和2-甲硅烷基氧基环己烯的羧酸酯中共价添加铜酸钾镁，非对映选择性地以合理的总收率产生了相关的顺式-反式环戊醇和环己醇非对映异构体。通过伴随地原位捕获所产生的烯醇化物也部分或完全避免了与游离羟基衍生物发生的β-消除。讨论了使我们的结果合理化的尝试。

  DOI：

  10.1016/s0040-4020(01)00044-8

文献信息

• Copper(I) mediated highly diastereoselective conjugate addition of Grignard reagents to functionalised cycloalkenols: a general and efficient route for the stereoselective synthesis of 5- and 6-membered ring trisubstituted cycloalkanols
  作者：Valéry Dambrin、Monique Villiéras、Pascal Janvier、Loı̈c Toupet、Hassen Amri、Jacques Lebreton、Jean Villiéras

  DOI：10.1016/s0040-4020(01)00044-8

  日期：2001.3

  The conjugate addition of magnesium cuprates to various 2-silyloxycyclopentene and 2-silyloxycyclohexene carboxylates leads diastereoselectively to related syn–anti cyclopentanols and cyclohexanols in fair overall yields. The β-elimination occurring with free hydroxylic derivatives is also partially or totally avoided by concomitant in situ trapping of the generated enolates. Attempts to rationalise

  在各种2-甲硅烷基氧基环戊烯和2-甲硅烷基氧基环己烯的羧酸酯中共价添加铜酸钾镁，非对映选择性地以合理的总收率产生了相关的顺式-反式环戊醇和环己醇非对映异构体。通过伴随地原位捕获所产生的烯醇化物也部分或完全避免了与游离羟基衍生物发生的β-消除。讨论了使我们的结果合理化的尝试。
• Copper(I) mediated highly diastereoselective conjugate addition of grignard reagents to 2-silyloxycyclopentenecarboxylates
  作者：Valéry Dambrin、Monique Villiéras、Céline Moreau、Hassen Amri、Loïc Toupet、Jean Villiéras

  DOI：10.1016/0040-4039(96)01386-x

  日期：1996.8

  The conjugate addition of magnesium cuprates to 2-silyloxycyclopentenecarboxylates leads, after desilylation, to 5-substituted-2-hydroxycyclopentanecarboxylates in high yields and diastereoselectivities. The 2-silyloxy derivatives avoid the formation of the SN2′ reaction by-products. No loss of selectivity is also observed when a catalytic amount of cuprous salt is used.

  在去甲硅烷基化之后，将铜酸钾共轭添加到2-甲硅烷氧基环戊烯羧酸酯中导致高产率和非对映选择性的5-取代的-2-羟基环戊烷羧酸酯。2-甲硅烷氧基衍生物避免了SN 2'反应副产物的形成。当使用催化量的亚铜盐时，也没有观察到选择性的损失。
• Double bond isomerizations in unsaturated esters and enol ethers. I. Equilibrium studies in cyclic and acyclic systems
  作者：Sara J. Rhoads、Jitendra K. Chattopadhyay、Edward E. Waali

  DOI：10.1021/jo00835a036

  日期：1970.10
• Kinetic resolution and parallel kinetic resolution of methyl (±)-5-alkyl-cyclopentene-1-carboxylates for the asymmetric synthesis of 5-alkyl-cispentacin derivatives
  作者：Stephen G. Davies、A. Christopher Garner、Marcus J. C. Long、Rachel M. Morrison、Paul M. Roberts、Edward D. Savory、Andrew D. Smith、Miles J. Sweet、Jonathan M. Withey

  DOI：10.1039/b506339f

  日期：——

  anti- to the stereodirecting 5-alkyl substituent. Treatment of a range of methyl (+/-)-5-alkyl-cyclopentene-1-carboxylates with both lithium (+/-)-N-benzyl-N-alpha-methylbenzylamide and lithium (+/-)-N-3,4-dimethoxybenzyl-N-alpha-methylbenzylamide indicates significant enantiorecognition in their mutual kinetic resolutions, with preferential addition anti- to the 5-alkyl substituent, giving the 1,2-syn-1

  在高底物控制水平（> 88％de）的情况下，将二苄基氨基化锂与5-异丙基，5-苯基-和5-叔丁基-环戊烯-1-羧酸甲酯共轭加成，并优先向环状表面添加抗立体定向5-烷基取代基的α，β-不饱和受体。用（+/-）-N-苄基-N-α-甲基苄基酰胺和（+/-）-N-3锂处理一系列（+/-）-5-烷基-环戊烯-1-羧酸甲酯，4-二甲氧基苄基-N-α-甲基苄基酰胺在它们的相互动力学拆分中显示出显着的对映体识别特征，并优先对5-烷基取代基进行反加，得到1,2-syn-1,5-反排列（E> 16 ）在烯醇化质子化后抗氨基官能团。