(R/S)-3-buten-2-yl 2,3,6-tri-O-benzyl-β-D-glucopyranoside | 187278-43-9

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 英文名称: (R/S)-3-buten-2-yl 2,3,6-tri-O-benzyl-β-D-glucopyranoside
• 英文别名: (2R,3R,4S,5R,6R)-6-but-3-en-2-yloxy-4,5-bis(phenylmethoxy)-2-(phenylmethoxymethyl)oxan-3-ol
• CAS: 187278-43-9
• 化学式: C₃₁H₃₆O₆
• 分子量: 504.623
• InChiKey: WXEWOVNPCACOCG-NCXODBOSSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4.5
• 重原子数：
  37
• 可旋转键数：
  13
• 环数：
  4.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.35
• 拓扑面积：
  66.4
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  6

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (R/S)-3-buten-2-yl 2,3,6-tri-O-benzyl-β-D-glucopyranoside 在 吡啶 、 四丁基氟化铵 作用下， 以 四氢呋喃 、 二氯甲烷 为溶剂， 反应 0.67h， 生成 (R/S)-but-3-en-2-yl 2,3,6-tri-O-benzyl-4-deoxy-4-fluoro-β-D-galactopyranoside
  参考文献：
  名称：

  Preparation of fluorinated galactosyl nucleoside diphosphates to study the mechanism of the enzyme galactopyranose mutase

  摘要：

  采用了一种新颖的潜伏到活性磷酸化策略，用于制备两种氟化核苷二磷酸（化合物I和II）。该策略基于取代烯丙基向乙烯基糖苷的异构化，随后通过使用二苄基磷酸氢盐、N-碘代琥珀酰亚胺和催化量的三甲基硅基三氟甲磺酸酯进行磷酸化。这种方法非常适用于制备糖部分有修饰的核苷二磷酸，因为烯丙基部分首先作为异头保护基，允许进行保护基操作和糖环的功能化，但在异构化为相应的乙烯基糖苷后，它充当异头离去基团。2-氟和4-氟的Gal-UDP衍生物I和II不抑制酶半乳吡喃糖变位酶的吡喃糖向呋喃糖的方向转化，但这两种化合物已被发现能抑制逆向反应。

  DOI：

  10.1039/a701630a
• 作为产物：
  描述：

  1-甲基-2-丙烯基 beta-D-吡喃葡萄糖苷 在 三乙基硅烷 、 camphor-10-sulfonic acid 、 sodium hydride 、 三氟乙酸 作用下， 以 二氯甲烷 、 N,N-二甲基甲酰胺 、 乙腈 为溶剂， 反应 7.0h， 生成 (R/S)-3-buten-2-yl 2,3,6-tri-O-benzyl-β-D-glucopyranoside
  参考文献：
  名称：

  Preparation of fluorinated galactosyl nucleoside diphosphates to study the mechanism of the enzyme galactopyranose mutase

  摘要：

  采用了一种新颖的潜伏到活性磷酸化策略，用于制备两种氟化核苷二磷酸（化合物I和II）。该策略基于取代烯丙基向乙烯基糖苷的异构化，随后通过使用二苄基磷酸氢盐、N-碘代琥珀酰亚胺和催化量的三甲基硅基三氟甲磺酸酯进行磷酸化。这种方法非常适用于制备糖部分有修饰的核苷二磷酸，因为烯丙基部分首先作为异头保护基，允许进行保护基操作和糖环的功能化，但在异构化为相应的乙烯基糖苷后，它充当异头离去基团。2-氟和4-氟的Gal-UDP衍生物I和II不抑制酶半乳吡喃糖变位酶的吡喃糖向呋喃糖的方向转化，但这两种化合物已被发现能抑制逆向反应。

  DOI：

  10.1039/a701630a

文献信息

• Vinyl Glycosides in Oligosaccharide Synthesis. 2. The Use of Allyl and Vinyl Glycosides in Oligosaccharide Synthesis
  作者：Geert-Jan Boons、Stephen Isles

  DOI：10.1021/jo960131b

  日期：1996.1.1

  A novel latent-active glycosylation strategy has been described that relies on the isomerization of substituted allyl glycosides to give the corresponding vinyl glycosides, which can subsequently be used in Lewis acid-mediated glycosylations. The isomerization reaction was performed by a rhodium catalyst obtained by treating tris(triphenylphosphine)rhodium(I) chloride with n-butyllithium. This catalyst

  已经描述了一种新颖的潜在活性糖基化策略，其依赖于取代的烯丙基糖苷的异构化以给出相应的乙烯基糖苷，其随后可用于路易斯酸介导的糖基化。通过用正丁基锂处理三（三苯基膦）氯化铑（I）得到的铑催化剂进行异构化反应。与使用常规的威尔金森催化剂相比，该催化剂具有许多有利的性能。糖基化反应对于伯糖醇和仲糖醇均具有高收率，并且端基异构体的选择性可以通过糖基供体的组成和反应条件来控制。新的异构化和糖基化方法使得能够以高度收敛的方式制备具有生物学重要性的复杂寡糖。
• Boons, Geert-Jan; Heskamp, Barbra; Hout, Floris, Angewandte Chemie, 1996, vol. 108, # 23/24, p. 3053 - 3056
  作者：Boons, Geert-Jan、Heskamp, Barbra、Hout, Floris

  DOI：——

  日期：——
• Preparation of fluorinated galactosyl nucleoside diphosphates to study the mechanism of the enzyme galactopyranose mutase
  作者：Andrew Burton、Paul Wyatt、Geert-Jan Boons

  DOI：10.1039/a701630a

  日期：——

  A novel latent→active phosphorylation strategy has been employed for the preparation of two fluorinated nucleoside diphosphates (compounds I and II). The strategy is based on the isomerisation of substituted allyl to vinyl glycosides which were subsequently phosphorylated by treatment with dibenzyl hydrogen phosphate, N-iodosuccinimide and a catalytic amount of trimethylsilyl triflate. This methodology is very suitable for the preparation of nucleoside diphosphates that have a modification in the saccharide moiety since the allyl moiety serves first as an anomeric protecting group, allowing for protecting-group manipulation and functionalisation of the sugar ring, but after isomerisation to the corresponding vinyl glycoside it acts as an anomeric leaving group. The 2-F and 4-F Gal-UDP derivatives I and II do not inhibit the enzyme galactopyranose mutase in the direction pyranose → furanose but both compounds have been found to inhibit the reverse reaction.

  采用了一种新颖的潜伏到活性磷酸化策略，用于制备两种氟化核苷二磷酸（化合物I和II）。该策略基于取代烯丙基向乙烯基糖苷的异构化，随后通过使用二苄基磷酸氢盐、N-碘代琥珀酰亚胺和催化量的三甲基硅基三氟甲磺酸酯进行磷酸化。这种方法非常适用于制备糖部分有修饰的核苷二磷酸，因为烯丙基部分首先作为异头保护基，允许进行保护基操作和糖环的功能化，但在异构化为相应的乙烯基糖苷后，它充当异头离去基团。2-氟和4-氟的Gal-UDP衍生物I和II不抑制酶半乳吡喃糖变位酶的吡喃糖向呋喃糖的方向转化，但这两种化合物已被发现能抑制逆向反应。