6-hydroxy-6-methyl-2H-pyran-3(6H)-one | 74425-65-3

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 吡喃
• 英文名称: 6-hydroxy-6-methyl-2H-pyran-3(6H)-one
• 英文别名: 6-Hydroxy-6-methylpyran-3-one
• CAS: 74425-65-3
• 化学式: C₆H₈O₃
• 分子量: 128.128
• InChiKey: MURYEHDRHKZZHC-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  -0.3
• 重原子数：
  9
• 可旋转键数：
  0
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.5
• 拓扑面积：
  46.5
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  6-hydroxy-6-methyl-2H-pyran-3(6H)-one 在 palladium on activated charcoal 、 氢气 作用下， 59.84 ℃ 、101.33 kPa 条件下， 以93 %的产率得到1-hydroxyhexane-2,5-dione
  参考文献：
  名称：

  BHMF 在常压 H2 压力下加氢生成四氢吡喃酮和 1-羟基-2,5-己二酮的选择性可控

  摘要：

  有价值化学品的呋喃环重排是生物质转化的重要课题。在这项研究中，2,5-二（羟甲基）呋喃 (BHMF) 被选择性地转化为 6-methyldihydro-2 H -pyran -3(4 H )-one (MDPO) 和 1-hydroxy-2,5-hexanedione ( HHD)在大气H 2水中的压力。对 MDPO 或 HHD 的选择性可以通过催化剂来调节。研究了 BHMF 转化的参数（温度、pH、催化剂负载量和 BHMF 浓度）。BHMF 转化的选择性对反应条件非常敏感，尤其是 BHMF 转化为 MDPO。在优化条件下，在 Pd/C 上对 MDPO 的选择性为 68%，在 Rh/C 上对 HHD 的选择性为 72%。Pd/C 和 Rh/C 都可以重复使用至少 5 次而不损失活性。通过 XRD、XPS、SEM、TEM、EDS 映射和 ICP-OES 对新鲜和使用过的 Pd/C 和 Rh/C

  DOI：

  10.1039/d2gc04637g
• 作为产物：
  描述：

  5-甲基-2-呋喃甲醇 在 aluminum oxide 、 oxone 、 碳酸氢钠 、 potassium bromide 作用下， 以 水 为溶剂， 反应 0.08h， 以66%的产率得到6-hydroxy-6-methyl-2H-pyran-3(6H)-one
  参考文献：
  名称：

  Achmatowicz重排的无溶剂催化方案

  摘要：

  这里报道的是针对Achmatowicz重排（AchR）的环保型催化（KBr / oxone）和无溶剂方案的开发。与所有以前的方法不同的是，使用色谱氧化铝（Al 2 O 3）可使AchR在不存在任何有机溶剂的情况下顺利进行，因此可极大地促进后续的后处理和纯化，并且对环境的影响最小。重要的是，该协议允许按比例放大（从毫克到克），回收Al 2 O 3以及与其他反应按一锅顺序方式进行整合。

  DOI：

  10.1039/c8gc03030h

文献信息

• Manganese-Catalyzed Achmatowicz Rearrangement Using Green Oxidant H₂O₂
  作者：Qingzhao Xing、Zhe Hao、Jing Hou、Gaoqiang Li、Ziwei Gao、Jing Gou、Chaoqun Li、Binxun Yu

  DOI：10.1021/acs.joc.1c00858

  日期：2021.7.16

  catalytic methods for the oxidative furan-recyclizations remain scarcely investigated. Given this, we report a means of manganese-catalyzed oxidations of furan with low loading, achieving the Achmatowicz rearrangement in the presence of hydrogen peroxide as an environmentally benign oxidant under mild conditions with wide functional group compatibility.

  在生物质衍生的呋喃转化的背景下，氧化反应得到了广泛的研究。然而，与利用化学计量氧化剂（如m- CPBA 和 NBS）的大量文献相比，氧化呋喃循环的催化方法仍然很少被研究。鉴于此，我们报告了一种低负载量的锰催化氧化呋喃的方法，在具有广泛官能团兼容性的温和条件下，在作为环境友好氧化剂的过氧化氢存在下实现 Achmatowicz 重排。
• Titanium Silicalite 1 (TS-1) Catalyzed Oxidative Transformations of Furan Derivatives with Hydrogen Peroxide
  作者：Joos Wahlen、Bart Moens、Dirk E. De Vos、Paul L. Alsters、Pierre A. Jacobs

  DOI：10.1002/adsc.200303185

  日期：2004.2

  The oxidation of furan derivatives with titanium silicalite 1 (TS-1) and hydrogen peroxide is described. Oxidation products are identified and possible reaction pathways are discussed. It is shown that the oxidation of these compounds occurs via epoxidation of one of the furan double bonds. The initially formed epoxides immediately undergo rearrangement, furans yielding unsaturated 1,4-dicarbonyl compounds

  描述了用钛硅沸石1（TS-1）和过氧化氢氧化呋喃衍生物。确定了氧化产物并讨论了可能的反应途径。结果表明，这些化合物的氧化是通过呋喃双键之一的环氧化发生的。最初形成的环氧化物立即发生重排，呋喃产生不饱和的1,4-二羰基化合物，糠醇产生6-羟基-2 H-吡喃-3（6 H）-one。后者的化合物源自中间烯二酮醇的环化。提出的方法特别适用于将2,5-二甲基呋喃氧化为3-己烯-2,5-二酮并将糠醇转化为6-羟基-2 H-吡喃3（6 H）-一，有机合成中的通用合成子。
• Using water, light, air and spirulina to access a wide variety of polyoxygenated compounds
  作者：Dimitris Noutsias、Ioanna Alexopoulou、Tamsyn Montagnon、Georgios Vassilikogiannakis

  DOI：10.1039/c2gc16397g

  日期：——

  A new set of completely green methods utilising air, light, water and spirulina to transform readily accessible furan substrates into a diverse range of synthetically useful polyoxygenated motifs commonly found in natural products is presented herein.

  本文介绍了一套全新的绿色方法，利用空气、光、水和螺旋藻将易获得的呋喃底物转化为在天然产物中常见的多种合成上有用的多氧官能团结构单元。
• Oxidation of furans with dimethyldioxirane
  作者：Brian M. Adger、Collette Barrett、Joseph Brennan、M. Anthony McKervey、R. W. Murray

  DOI：10.1039/c39910001553

  日期：——

  Dimethyldioxirane reacts rapidly at room temperature in acetone with a variety of furans, furnishing in high yield products of oxidative ring opening and, with 2-furanmethanol, 2H-pyran-3(6H)-one via subsequent ring closure.

  二甲基二噁烷在室温下与多种呋喃在丙酮中快速反应，生成氧化开环的高产率产物，且与2-呋喃甲醇反应后可通过后续的环闭合生成2H-吡喃-3(6H)-酮。
• Selective Functionalization of Achmatowicz Rearrangement Products by Reactions with Potassium Organotrifluoroborates under Transition-Metal-Free Conditions
  作者：Silvia Roscales、Víctor Ortega、Aurelio G. Csákÿ

  DOI：10.1021/acs.joc.8b01643

  日期：2018.9.21

  The repertoire of synthetic transformations of the products of the Achmatowicz rearrangement has been expanded by exploring their reactivity with potassium organotrifluoroborates in the absence of transition metals. Depending on the reaction conditions and the substitution pattern of the starting material, the reaction may lead to the stereoselective synthesis of dihydropyranones (2,6-trans), tetrahydropyranones

  通过在不存在过渡金属的情况下探索其与有机三氟硼酸钾的反应性，扩大了Achmatowicz重排产物的合成转化的范围。根据反应条件和原料的取代方式，反应可能会导致立体选择性合成二氢吡喃酮（2,6-反式），四氢吡喃酮（2,3-顺式-2,6-顺式）或官能化的1， 4-二羰基化合物。该方法还适用于一锅合成官能化吡咯。

表征谱图