(6R,7R,14R,15R)-dimethyl 1,8,13,16-tetraoxadispiro[5.0.5.4]hexadecane-14,15-dicarboxylate | 189367-74-6

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 英文名称: (6R,7R,14R,15R)-dimethyl 1,8,13,16-tetraoxadispiro[5.0.5.4]hexadecane-14,15-dicarboxylate
• 英文别名: dimethyl (6R,7R,14R,15R)-5,12,13,16-tetraoxadispiro[5.0.57.46]hexadecane-14,15-dicarboxylate
• CAS: 189367-74-6
• 化学式: C₁₆H₂₄O₈
• 分子量: 344.362
• InChiKey: VPRYPDIISFWONK-CZPYZCIJSA-N

物化性质

• 熔点：
  131-133 °C
• 沸点：
  436.3±40.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.28±0.1 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1
• 重原子数：
  24
• 可旋转键数：
  4
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.88
• 拓扑面积：
  89.5
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  8

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (6R,7R,14R,15R)-dimethyl 1,8,13,16-tetraoxadispiro[5.0.5.4]hexadecane-14,15-dicarboxylate 在 lithium aluminium tetrahydride 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 反应 2.0h， 以85%的产率得到(6R,7R,14S,15S)-1,8,13,16-tetraoxadispiro[5.0.5.4]-14,15-di(hydroxymethyl)hexadecane
  参考文献：
  名称：

  手性C（2）对称配体与酒石酸酯衍生的1，4-二恶烷骨架：合成和不对称氢化中的应用。

  摘要：

  手性1,4-二苯基膦5-7以及硫醚8是由酒石酸盐合成的，采用Ley的“ BDA”和“ Dispoke”方法作为关键步骤。含5-7的铑（I）配合物是有效的催化剂，可用于β-取代的酰胺和MOM保护的β-羟基酰胺的不对称加氢，从而提供了94-> 99％ee的手性胺或β-氨基醇。这些结果表明，具有一般结构2的配体中的1，4-二恶烷骨架在稳定金属-配体螯合物构象中起重要作用。与具有一般结构1的类似配体相比，配体2具有更高的对映选择性。

  DOI：

  10.1021/jo020250t
• 作为产物：
  描述：

  L-(+)-酒石酸二甲酯 、 5,5',6,6'-四氢-4H,4'H-2,2'-联吡喃 在 盐酸 作用下， 以 乙醚 为溶剂， 反应 16.0h， 以60%的产率得到(6R,7R,14R,15R)-dimethyl 1,8,13,16-tetraoxadispiro[5.0.5.4]hexadecane-14,15-dicarboxylate
  参考文献：
  名称：

  Enantiomerically Pure“Winged” Spirane Porphyrazinoctaols

  摘要：

  DOI：

  10.1002/anie.199707601

文献信息

• Porphyrazinediols:  Synthesis, Characterization, and Complexation to Group IVB Metallocenes
  作者：Nathalie Bellec、Antonio Garrido Montalban、D. Bradley G. Williams、Andrew S. Cook、Mairin E. Anderson、Xidong Feng、Anthony G. M. Barrett、Brian M. Hoffman

  DOI：10.1021/jo9916840

  日期：2000.3.1

  The first metalated porphyrazinediols 11 have been prepared from (L)-(+)-dimethyl tartrate via conversion into the corresponding dispoke or 2,3-dimethoxy-2,3-butanediyl protected 2,3-dihydroxymaleonitrile, Linstead macrocyclization, transmetalation, and deprotection. Their stability is very dependent on the nature of the metal ion in the cavity of the porphyrazine. Reaction of these porphyrazinediols

  由（L）-（+）-酒石酸二甲酯通过转化为相应的排料或由2,3-二甲氧基-2,3-丁二基保护的2,3-二羟基马来腈，Linstead大环化，反金属化和脱保护。它们的稳定性非常依赖于卟啉腔中金属离子的性质。这些卟啉嗪二醇与茂金属二氯化物的反应产生了新的单卟啉卟啉12，而DDQ氧化然后用二氨基马来腈捕获则得到了新的卟啉嗪二腈14。
• Chiral <i>C</i>₂-Symmetric Ligands with 1,4-Dioxane Backbone Derived from Tartrates:  Syntheses and Applications in Asymmetric Hydrogenation
  作者：Wenge Li、Jason P. Waldkirch、Xumu Zhang

  DOI：10.1021/jo020250t

  日期：2002.11.1

  Chiral 1,4-diphenylphosphines 5-7 as well as thioether 8 were synthesized from tartrates employing Ley's "BDA" and "Dispoke" methodologies as the key step. Rhodium(I) complexes with 5-7 are efficient catalysts for the asymmetric hydrogenation of beta-substituted enamides and MOM-protected beta-hydroxyl enamides, which furnished chiral amines or beta-amino alcohols with 94-->99% ee. These results indicated

  手性1,4-二苯基膦5-7以及硫醚8是由酒石酸盐合成的，采用Ley的“ BDA”和“ Dispoke”方法作为关键步骤。含5-7的铑（I）配合物是有效的催化剂，可用于β-取代的酰胺和MOM保护的β-羟基酰胺的不对称加氢，从而提供了94-> 99％ee的手性胺或β-氨基醇。这些结果表明，具有一般结构2的配体中的1，4-二恶烷骨架在稳定金属-配体螯合物构象中起重要作用。与具有一般结构1的类似配体相比，配体2具有更高的对映选择性。
• Enantiomerically Pure“Winged” Spirane Porphyrazinoctaols
  作者：Andrew S. Cook、D. Bradley G. Williams、Andrew J. P. White、David J. Williams、Steven J. Lange、Anthony G. M. Barrett、Brian M. Hoffman

  DOI：10.1002/anie.199707601

  日期：1997.4.18