(E)-methyl 2-(4-t-butyldimethylsilyloxy-1-<2-(1,3-dioxan-2-ylmethyl)-1,3-dithian-2-yl>-3-methylpenta-2,4-dienyloxymetyl)prop-2-enoate | 121362-87-6

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机硫化合物 - 硫代缩醛
• 英文名称: (E)-methyl 2-(4-t-butyldimethylsilyloxy-1-<2-(1,3-dioxan-2-ylmethyl)-1,3-dithian-2-yl>-3-methylpenta-2,4-dienyloxymetyl)prop-2-enoate
• 英文别名: methyl 2-[[(2E)-4-[tert-butyl(dimethyl)silyl]oxy-1-[2-(1,3-dioxan-2-ylmethyl)-1,3-dithian-2-yl]-3-methylpenta-2,4-dienoxy]methyl]prop-2-enoate
• CAS: 121362-87-6
• 化学式: C₂₆H₄₄O₆S₂Si
• 分子量: 544.849
• InChiKey: CEHYYYNMZLTPSK-KNTRCKAVSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  6.3
• 重原子数：
  35
• 可旋转键数：
  13
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.73
• 拓扑面积：
  114
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  8

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (E)-methyl 2-(4-t-butyldimethylsilyloxy-1-<2-(1,3-dioxan-2-ylmethyl)-1,3-dithian-2-yl>-3-methylpenta-2,4-dienyloxymetyl)prop-2-enoate 在 哌啶 、 manganese(IV) oxide 、 sodium tetrahydroborate 、 正丁基锂 、 cerium(III) chloride 、 aluminium amalgam 、 3-(4-nitrophenyl)-2-(phenylsulfonyl)-1,2-oxaziridine 、 双氧水 、 sodium methylate 、 碳酸氢钠 、 potassium carbonate 、 magnesium bromide ethyl etherate 、 溶剂黄146 、 二异丙胺 、 calcium carbonate 、 sodium chloride 作用下， 以 四氢呋喃 、 甲醇 、 乙醇 、 正己烷 、 二氯甲烷 、 水 、 二甲基亚砜 、 乙腈 、 苯 为溶剂， 反应 65.05h， 生成 methyl (methyl 2aα, 3β, 5β, 5aα, 6α, 8β, 8aα-3, 4, 5, 7, 8-decahydro-5a-methyl-3, 5, 8-trihydroxy-2H-naphtho<4.4a.5.bc>furan-2a-carboxylate-6-)acetate
  参考文献：
  名称：

  印楝昆虫抗食剂的化学（第 4 部分）：向 limonoid azadirachtin 合成;制备官能化的 Decalin 片段

  摘要：

  描述了针对功能化 dechalin 的合成研究 （2）。这代表了天然存在的昆虫抗摄食剂印楝素 （1） 的拟议全合成中的高级中间体，涉及形成 C-8 – C-14 键的晚期偶联反应。（2） 的最终途径涉及 （13） 的分子内 Diels-Alder 反应和随后的内部 Michael 添加以构建反式 -dechalin （26）。使用一系列立体选择性官能团相互转化，以良好的总产率将该化合物转化为 （2）。

  DOI：

  10.1016/s0040-4020(01)80075-2
• 作为产物：
  描述：

  2-(2,2-dimethoxyethyl)1,3-dithiane 在 正丁基锂 、 四甲基乙二胺 、 4-甲基苯磺酸吡啶 、 potassium hydride 、 三乙胺 作用下， 以 四氢呋喃 、 正己烷 、 二氯甲烷 、 水 、 丙酮 、 苯 为溶剂， 反应 17.67h， 生成 (E)-methyl 2-(4-t-butyldimethylsilyloxy-1-<2-(1,3-dioxan-2-ylmethyl)-1,3-dithian-2-yl>-3-methylpenta-2,4-dienyloxymetyl)prop-2-enoate
  参考文献：
  名称：

  印楝昆虫抗食剂的化学（第 4 部分）：向 limonoid azadirachtin 合成;制备官能化的 Decalin 片段

  摘要：

  描述了针对功能化 dechalin 的合成研究 （2）。这代表了天然存在的昆虫抗摄食剂印楝素 （1） 的拟议全合成中的高级中间体，涉及形成 C-8 – C-14 键的晚期偶联反应。（2） 的最终途径涉及 （13） 的分子内 Diels-Alder 反应和随后的内部 Michael 添加以构建反式 -dechalin （26）。使用一系列立体选择性官能团相互转化，以良好的总产率将该化合物转化为 （2）。

  DOI：

  10.1016/s0040-4020(01)80075-2

文献信息

• Chemistry of insect antifeedants from (part 2): Synthesis of a polyoxygenated decalin with limonoid structural homology.
  作者：Maria Gabriella Brasca、Howard B. Broughton、Donald Craig、Steven V. Ley、Antonio Abad Somovilla、Peter L. Toogood

  DOI：10.1016/s0040-4039(00)82062-6

  日期：1988.1

  The synthesis of a polyoxygenated decalin (2) with limonoid structural homology, common to salannin and azadirachtin, has been completed using an efficient intramolecular Diels- Alder cycloaddition.

  使用有效的分子内Diels-Alder环加成反应，已完成了与茄红素和印苦ach子素共有的具有柠檬苦素类结构同源性的多加氧十氢化萘（2）的合成。
• Chemistry of insect antifeedants from Azadirachta indica(part 13): on the use of the intramolecular Diels–Alder reaction for the construction of trans-fused hydrobenzofuran fragments for azadirachtin synthesis
  作者：Hartmuth C. Kolb、Steven V. Ley、Richard N. Sheppard、Alexandra M. Z. Slawin、Stephen C. Smith、David J. Williams、Anthony Wood

  DOI：10.1039/p19920002763

  日期：——

  This paper describes a detailed analysis of the influence of various substituents on the stereochemical outcome of the intramolecular Diels–Alder cyclisation of a number of ether-linked trienes. In particular, the role of diene planarity in governing reaction synchronicity and related twist asynchronicity is delineated. Additionally, the controlling influence of a large dimethyl(phenyl)silyl substituent

  本文详细分析了各种取代基对许多以醚连接的三烯的分子内Diels-Alder环化的立体化学结果的影响。特别地，描述了二烯平面度在控制反应同步性和相关的扭转异步性中的作用。另外，还研究了大的二甲基（苯基）甲硅烷基取代基对三烯的亲二烯体部分的控制影响。给出了详细的过渡态分析以及化合物41和46的X射线结构。
• LEY, STEVEN V.;SOMOVILLA, ANTONIO ABAD;BROUGHTON, HOWARD B.;CRAIG, DONALD+, TETRAHEDRON., 45,(1989) N, C. 2143-2164
  作者：LEY, STEVEN V.、SOMOVILLA, ANTONIO ABAD、BROUGHTON, HOWARD B.、CRAIG, DONALD+

  DOI：——

  日期：——
• Chemistry of insect antifeedants from azadirachta indica (part 4): synthesis towards the limonoid azadirachtin; preparation of a functionalised decalin fragment
  作者：Steven V. Ley、Antonio Abad Somovilla、Howard B. Broughton、Donald Craig、Alexandra M.Z. Slawin、Peter L. Toogood、David J. Williams

  DOI：10.1016/s0040-4020(01)80075-2

  日期：1989.1

  Synthetic studies are described towards the functionalised decalin (2). This represents an advanced intermediate in a proposed total synthesis of the naturally occurring insect antifeedant azadirachtin (1) involving a late coupling reaction to form the C-8 – C-14 bond. The final route to (2) involved an intramolecular Diels-Alder reaction of (13) and subsequent internal Michael addition to construct

  描述了针对功能化 dechalin 的合成研究 （2）。这代表了天然存在的昆虫抗摄食剂印楝素 （1） 的拟议全合成中的高级中间体，涉及形成 C-8 – C-14 键的晚期偶联反应。（2） 的最终途径涉及 （13） 的分子内 Diels-Alder 反应和随后的内部 Michael 添加以构建反式 -dechalin （26）。使用一系列立体选择性官能团相互转化，以良好的总产率将该化合物转化为 （2）。