3-methoxy-2-(3-methylbut-2-enyl)cyclohex-2-enone | 100520-17-0

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 英文名称: 3-methoxy-2-(3-methylbut-2-enyl)cyclohex-2-enone
• 英文别名: 2-(3'-methyl-2'-butenyl)-3-methoxy-2-cyclohexen-1-one；3-Methoxy-2-(3-methylbut-2-enyl)cyclohex-2-en-1-one
• CAS: 100520-17-0
• 化学式: C₁₂H₁₈O₂
• 分子量: 194.274
• InChiKey: FSDABVJYFISKSO-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  308.5±41.0 °C(Predicted)
• 密度：
  0.98±0.1 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.5
• 重原子数：
  14
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.58
• 拓扑面积：
  26.3
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  3-methoxy-2-(3-methylbut-2-enyl)cyclohex-2-enone 在 二异丁基氢化铝 作用下， 以 乙醚 、 甲苯 为溶剂， 以78%的产率得到2-(3-methylbut-2-enyl)cyclohex-2-enone
  参考文献：
  名称：

  An Efficient Method for Construction of the Angularly Fused 6,3,5-Tricyclic Skeleton of Mycorrhizin A and Its Analogues

  摘要：

  The angularly fused 6,3,5-tricyclic system is readily generated via a cascade cyclization under acid promotion. The reaction proceeds at room temperature with high stereochemical fidelity from the electrophilic center of the epoxide to the cyclopropane product. This methodology provides a potentially useful approach for the synthesis of mycorrhizin A and its analogues.

  DOI：

  10.1021/ol8026895
• 作为产物：
  描述：

  2-(3-methylbut-2-en-1-yl)cyclohexane-1,3-dione 、 三甲基硅烷化重氮甲烷 在 N,N-二异丙基乙胺 作用下， 以 甲醇 、 正己烷 、 乙腈 为溶剂， 以92%的产率得到3-methoxy-2-(3-methylbut-2-enyl)cyclohex-2-enone
  参考文献：
  名称：

  桥头二异戊二烯取代双环[3.3.1]壬烷-2,9-二酮作为聚异戊二烯化酰基间苯三酚构建模型的合成研究

  摘要：

  介绍了基于烯醇内酯还原重排的桥头二异戊二烯化双环 [3.3.1] 壬烷-2,9-二酮的合成。通过一步序列可以达到相同的目标，包括将 2,6-二戊二烯基环己酮迈克尔加成到丙烯醛和分子内醛醇反应。第一种方法可以扩展到在桥头位置附近形成具有嵴二甲基取代基的化合物，但无法实现适当取代的烯醇内酯的构建，以制备聚异戊二烯化酰基间苯三酚。(© Wiley-VCH Verlag GmbH & Co. KGaA, 69451 Weinheim, Germany, 2007)

  DOI：

  10.1002/ejoc.200700430

文献信息

• Enantioselective Michael Reaction of Cyclic β-Ketoesters with Morita–Baylis–Hillman Derivatives Using a Phase-Transfer Catalyst
  作者：Ryukichi Takagi、Emi Fujii、Hirotoshi Kondo

  DOI：10.1021/acs.joc.8b01777

  日期：2018.9.21

  enantioselective Michael reaction of cyclic β-ketoesters with Morita–Baylis–Hillman (MBH) derivatives using a phase-transfer catalyst. Cyclic β-ketoesters reacted with MBH derivatives to stereoselectively generate a quaternary carbon center in the presence of cinchona alkaloid-derived bulky ammonium catalyst, and aqueous KOH and Michael adducts bearing an acrylate moiety were obtained in good chemical yields

  这项研究的目的是使用相转移催化剂开发一种高β-对映体选择性的环状β-酮酸酯与Morita-Baylis-Hillman（MBH）衍生物的反应。在金鸡纳生物碱衍生的大块铵催化剂存在下，环状β-酮酯与MBH衍生物反应，立体选择性地生成季碳中心，并以良好的化学收率和良好的对映选择性获得了含水的KOH和带有丙烯酸酯部分的Michael加合物。
• Synthesis of Polyprenylated Acylphloroglucinols Using Bridgehead Lithiation:  The Total Synthesis of Racemic Clusianone and a Formal Synthesis of Racemic Garsubellin A
  作者：Nadia M. Ahmad、Vincent Rodeschini、Nigel S. Simpkins、Simon E. Ward、Alexander J. Blake

  DOI：10.1021/jo070388h

  日期：2007.6.1

  means of regioselective lithiation reactions, including the generation of bridgehead enolates, thus enabling the total synthesis of clusianone and also of an advanced intermediate toward nemorosone. In the case of garsubellin A, an additional THF-like ring was elaborated by a biomimetic 5-exo-tet cyclization of an enol ether (or enol) with a side-chain epoxide. This enabled a formal synthesis of racemic

  聚异戊二烯化间苯三酚天然产物的合成，包括clusianone，nemorosone和garsubellin A，是通过以下策略进行合成的：构建双环[3.3.1] nonanetrione核心结构，然后通过有机锂中间体进行精制。通过适当取代的环己酮烯醇醚或烯醇硅烷与丙二酰二氯的环化反应，获得适当的桥连核心结构。然后通过区域选择性锂化反应引入额外的取代基，包括桥头烯醇酸酯的生成，从而实现了clusianone以及向nemorosone的高级中间体的全合成。对于Garsubellin A，通过仿生的5 -exo-tet修饰了另一个类似THF的环带有侧链环氧化物的烯醇醚（或烯醇）的环化。通过进入Danishefsky合成中的一种较晚的中间体，这使得外消旋garsubellin A的正式合成成为可能。
• Synthesis of (+/−)-Clusianone:  High-Yielding Bridgehead and Diketone Substitutions by Regioselective Lithiation of Enol Ether Derivatives of Bicyclo[3.3.1]nonane-2,4,9-triones
  作者：Vincent Rodeschini、Nadia M. Ahmad、Nigel S. Simpkins

  DOI：10.1021/ol0620592

  日期：2006.11.9

  [Structure: see text] A concise synthesis of the polyprenylated acylphloroglucinol natural product, clusianone, in racemic form, is described. An Effenburger cyclization generated a core bicyclo[3.3.1]nonane-trione structure, which was then elaborated by means of regioselective lithiation reactions.

  [结构：见正文]描述了外消旋形式的聚异戊二酰化酰基间苯三酚天然产物clusianone的简明合成。Effenburger环化生成了核心双环[3.3.1]壬烷-三酮结构，然后通过区域选择性锂化反应对其进行了详细说明。
• Cyclooctane or cyclohexane annulations based on intramolecular additions of allylsilanes to conjugated dienones
  作者：George Majetich、Kenneth Hull、Ada M. Casares、Vikram Khetani

  DOI：10.1021/jo00012a034

  日期：1991.6

  The scope and limitations of alkenyl dienone cyclizations for the formation of fused cyclooctane or cyclohexane systems are described.
• Gunar,V.I.; Zav'yalov,S.I., Journal of general chemistry of the USSR, 1960, vol. 30, p. 3624 - 3628
  作者：Gunar,V.I.、Zav'yalov,S.I.

  DOI：——

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