(-)-methyl (4R,5R)-6-tert-butyldimethylsiloxy-5-methoxy-4-methyl-3-oxohexanoate | 416858-40-7

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机酸及其衍生物 - 酮酸及其衍生物
• 英文名称: (-)-methyl (4R,5R)-6-tert-butyldimethylsiloxy-5-methoxy-4-methyl-3-oxohexanoate
• 英文别名: methyl (4R,5R)-6-[tert-butyl(dimethyl)silyl]oxy-5-methoxy-4-methyl-3-oxohexanoate
• CAS: 416858-40-7
• 化学式: C₁₅H₃₀O₅Si
• 分子量: 318.486
• InChiKey: UDEATLKJOLICCZ-AAEUAGOBSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.79
• 重原子数：
  21
• 可旋转键数：
  10
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.87
• 拓扑面积：
  61.8
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  5

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (-)-methyl (4R,5R)-6-tert-butyldimethylsiloxy-5-methoxy-4-methyl-3-oxohexanoate 在 氢氟酸 、 potassium carbonate 、 三乙胺 作用下， 以 二氯甲烷 、 丙酮 为溶剂， 反应 11.0h， 生成 (+)-methyl (4R,5R)-6-hydroxy-3,5-dimethoxy-4-methyl-(2E)-hexenoate
  参考文献：
  名称：

  基于钯催化的环化-甲氧基羰基化的（+）-巯基噻唑A的新全合成

  摘要：

  衍生自（2 R，3 S）-环氧丁酸酯7的（2 R，3 S）-3-甲基戊4炔-1,2-二醇（6）的钯催化环化-甲氧基羰基化，然后甲基化得到四氢乙酸-2-亚呋喃酯（-）- 10，其被转化为左半醛（+）- 3。使用双（三甲基甲硅烷基）氨基锂，（+）- 4与衍生自苄基唑型碘化4 4的磷酰内酯之间的维蒂希反应，得到（+）-巯基噻唑A（2）。

  DOI：

  10.1016/s0040-4020(03)00300-4
• 作为产物：
  描述：

  methyl (2E)-2-[(3R,4R)-4-hydroxy-3-methyloxolan-2-ylidene]acetate 在 咪唑 、 盐酸 、 silver(l) oxide 作用下， 以 四氢呋喃 、 N,N-二甲基甲酰胺 为溶剂， 反应 23.0h， 生成 (-)-methyl (4R,5R)-6-tert-butyldimethylsiloxy-5-methoxy-4-methyl-3-oxohexanoate
  参考文献：
  名称：

  基于钯催化的环化-甲氧基羰基化的（+）-巯基噻唑A的新全合成

  摘要：

  衍生自（2 R，3 S）-环氧丁酸酯7的（2 R，3 S）-3-甲基戊4炔-1,2-二醇（6）的钯催化环化-甲氧基羰基化，然后甲基化得到四氢乙酸-2-亚呋喃酯（-）- 10，其被转化为左半醛（+）- 3。使用双（三甲基甲硅烷基）氨基锂，（+）- 4与衍生自苄基唑型碘化4 4的磷酰内酯之间的维蒂希反应，得到（+）-巯基噻唑A（2）。

  DOI：

  10.1016/s0040-4020(03)00300-4

文献信息

• New total synthesis of (+)-cystothiazole A
  作者：Keisuke Kato、Akira Nishimura、Yasuhiro Yamamoto、Hiroyuki Akita

  DOI：10.1016/s0040-4039(01)02207-9

  日期：2002.1

  3S)-epoxy butanoate 8 followed by methylation gave the tetrahydro-2-furylidene acetate (−)-9, which was converted to the left-half aldehyde (+)-4. A Wittig reaction between (+)-4 and the phosphoranylide derived from the bithiazole-type phosphonium iodide 5 using lithium bis(trimethylsilyl)amide afforded the (+)-cystothiazole A (2).

  由（2 R，3 S）-环氧丁酸酯8衍生的（2 R，3 S）-3-甲基戊4炔-1,2-二醇（7）的钯催化环化-甲氧基羰基化，然后甲基化得到四氢乙酸-2-亚呋喃酯（-）- 9，将其转化为左半醛（+）- 4。使用双（三甲基甲硅烷基）酰胺锂，（+）- 4与衍生自苄基唑型碘化5 5的磷酰内酯之间的维蒂希反应，得到（+）-巯基噻唑A（2）。
• Improved method for the synthesis of (E)-cyclic-β-alkoxyacrylates under mild conditions
  作者：Keisuke Kato、Akira Nishimura、Yasuhiro Yamamoto、Hiroyuki Akita

  DOI：10.1016/s0040-4039(01)00689-x

  日期：2001.6

  The oxidative cyclization–methoxycarbonylation of cyclic- and acyclic-4-yn-1-ols 1 in the presence of Pd(II)/p-benzoquinone in methanol at 0°C under a carbon monoxide atmosphere (balloon) afforded (E)-cyclic-β-alkoxyacrylates 2 in good to excellent yields. The present reaction is applicable to the above-mentioned substrates bearing the additional functional groups such as acetate, hydroxyl, ketone

  在Pd（II）/对苯甲醌在甲醇中于0°C，一氧化碳气氛（气球）存在下，环状和无环4-yn-1-ols 1的氧化环化-甲氧基羰基化得到（E）-环状-β-烷氧基丙烯酸酯2的收率为好至极好。本反应适用于带有附加官能团如乙酸盐，羟基，酮，酯，末端乙炔和酸敏感性保护基（TBDPS，TBDMS，MOM和THP）的上述底物。提出了巯基噻唑左侧部分的新合成方法。
• New total synthesis of (+)-cystothiazole A based on palladium-catalyzed cyclization–methoxycarbonylation
  作者：Keisuke Kato、Takamitsu Sasaki、Hiroyuki Takayama、Hiroyuki Akita

  DOI：10.1016/s0040-4020(03)00300-4

  日期：2003.4

  3S)-epoxy butanoate 7 followed by methylation gave the tetrahydro-2-furylidene acetate (−)-10, which was converted to the left-half aldehyde (+)-3. A Wittig reaction between (+)-4 and the phosphoranylide derived from the bithiazole-type phosphonium iodide 4 using lithium bis(trimethylsilyl)amide afforded the (+)-cystothiazole A (2).

  衍生自（2 R，3 S）-环氧丁酸酯7的（2 R，3 S）-3-甲基戊4炔-1,2-二醇（6）的钯催化环化-甲氧基羰基化，然后甲基化得到四氢乙酸-2-亚呋喃酯（-）- 10，其被转化为左半醛（+）- 3。使用双（三甲基甲硅烷基）氨基锂，（+）- 4与衍生自苄基唑型碘化4 4的磷酰内酯之间的维蒂希反应，得到（+）-巯基噻唑A（2）。