2-methylhexa-4,5-dien-2-ol | 61201-28-3

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 英文名称: 2-methylhexa-4,5-dien-2-ol
• CAS: 61201-28-3
• 化学式: C₇H₁₂O
• 分子量: 112.172
• InChiKey: SRPLOFIGCMPQBM-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  42-43 °C(Press: 5 Torr)
• 密度：
  0.828±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  0.9
• 重原子数：
  8
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.57
• 拓扑面积：
  20.2
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  2-methylhexa-4,5-dien-2-ol 在 bis(N-tert-butylsalicylaldiminato)copper(II) 、 N,N-二甲基苯胺 、 三乙胺 作用下， 以 二氯甲烷 、 甲苯 为溶剂， 生成 (1S,6R)-4,4-Dimethyl-7-methylene-3-oxa-bicyclo[4.1.0]heptan-2-one
  参考文献：
  名称：

  烯丙重氮乙酸酯分子内环丙烷化制备1,2-二取代亚甲基环丙烷的合成及反应

  摘要：

  使用乙醛酸氯化物对甲苯磺酰hydr方法制备的由α-或β-烯丙醇衍生的重氮乙酸酯在铜（II）催化剂存在下在回流的甲苯中进行区域选择性分子内环丙烷化，从而导致合成上有用的二或三取代的亚甲基环丙基内酯。已经研究了该方法的非对映选择性。

  DOI：

  10.1016/s0040-4039(97)00765-x
• 作为产物：
  描述：

  5-(4-bromo-benzenesulfonyloxy)-4,4-dimethyl-penta-1,2-diene 在 吡啶 作用下， 以 水 、 丙酮 为溶剂， 生成 2-methylhexa-4,5-dien-2-ol
  参考文献：
  名称：

  Unsaturated neopentyl compounds. Homoallenyl participation in the acetolysis of 2,2-dimethyl-3,4-pentadienyl p-bromobenzenesulfonate

  摘要：

  DOI：

  10.1021/ja01002a030

文献信息

• Silver(I)-Catalyzed Aminocyclization of 2,3-Butadienyl and 3,4-Pentadienyl Carbamates: An Efficient and Stereoselective Synthesis of 4-Vinyl-2-oxazolidinones and 4-Vinyltetrahydro-2<i>H</i>-1,3-oxazin-2-ones
  作者：Masanari Kimura、Shuji Tanaka、Yoshinao Tamaru

  DOI：10.1246/bcsj.68.1689

  日期：1995.6

  Silver(I) salts in combination with an appropriate base (mostly triethylamine) catalyzed the aminocyclization of N-substituted 2,3-butadienyl carbamates 1 (benzene, 50 °C) to provide 4-vinyl-2-oxazolidinones 2 in good yields. The stereoselectivity (trans-2/cis-2) ranged from 1.4 for C5-Me to >30 for C5-phenyl, isopropenyl, and t-butyl derivatives. 3,4-Pentadienyl tosylcarbamates 3, the one-carbon higher homologues of 1, underwent a similar cyclization to give 4-vinyltetrahydro-2H-1,3-oxazin-2-one 4 in synthetically useful yields and in higher trans selectivities than 1.

  银(I)盐与适当的碱（主要是三乙胺）催化N-取代的2,3-丁二烯基氨基甲酸酯1（苯，50°C）进行环化反应，以良好产率得到4-乙烯基-2-恶唑啉酮2。立体选择性（反式2/顺式2）从C5-甲基的1.4到C5-苯基、异丙烯基和叔丁基衍生物的>30不等。3,4-戊二烯基对甲苯磺酰氨基甲酸酯3，作为1的碳数多一的同系物，经历了类似的环化反应，以合成上有用的产率得到4-乙烯基四氢-2H-1,3-恶嗪-2-酮4，并且其反式选择性高于1。
• Preparation of Cyclic Carbonates from Alkadienols, CO₂, and Aryl or Vinylic Halides Catalyzed by a Palladium Complex
  作者：Kumiko Uemura、Daiziro Shiraishi、Masayoshi Noziri、Yoshio Inoue

  DOI：10.1246/bcsj.72.1063

  日期：1999.5

  novel three-component reaction of alkadienol, CO2, and aryl or vinylic halide gives a vinyl group-substituted cyclic carbonate in one pot in the presence of a catalytic amount of a palladium complex. 2,3-Alkadienol affords five-membered ring carbonate in good yield, while 3,4-alkadienol effects the six-membered one successfully. 2,4-Alkadienol also takes part in this reaction to provide five-membered

  在催化量的钯配合物存在下，链二烯醇、CO 2 和芳基或乙烯基卤化物的新型三组分反应在一个锅中得到乙烯基取代的环状碳酸酯。2,3-链二烯醇以良好的收率提供五元环碳酸酯，而3,4-链二烯醇成功地影响六元碳酸酯。2,4-链二烯醇也参与该反应以提供五元环碳酸酯。已经推测涉及作为中间体的π-烯丙基钯物种的反应途径。
• Palladium-Catalyzed 1-Methylene-2-propenylation Reactions of Aryl Bromides with 3,4-Alkadien-1-ols via Carbon–Carbon Bond Cleavage for the Synthesis of 2-Aryl-1,3-butadiene Derivatives
  作者：Junichi Imoto、Sayuri Hayashi、Koji Hirano、Hideki Yorimitsu、Koichiro Oshima

  DOI：10.1246/bcsj.82.393

  日期：2009.3.15

  method for the synthesis of 2-aryl-1,3-alkadienes has been developed. Treatment of aryl bromides with 3,4-alkadien-1-ols in the presence of a palladium catalyst results in 1 -methylene-2-propenyl group transfer to aryl bromides. Taking advantage of palladium-mediated retro-allylation as an sp 3 C-sp 3 C bond cleavage reaction, one can regard 3,4-alkadien-1-ols as 1-methylene-2-propenyl metal equivalents

  已开发出一种合成 2-芳基-1,3-链二烯的方法。在钯催化剂存在下用 3,4-链二烯-1-醇处理芳基溴会导致 1-亚甲基-2-丙烯基转移到芳基溴。利用钯介导的逆烯丙基化作为 sp 3 C-sp 3 C 键裂解反应，人们可以将 3,4-alkadien-1-ols 视为 1-methylene-2-propenyl 金属等价物，易于制备和对空气和湿气不敏感。如果在 1-亚甲基-2-丙烯酰化反应过程中产物的狄尔斯-阿尔德二聚有问题，向反应混合物中加入 N-甲基吡咯可以有效地抑制二聚。芳基溴化物与 2-取代的 3,4-链二烯-1-醇的反应立体选择性地产生相应的 (E)-2-芳基-1,3-链二烯。
• Total Synthesis of Debromoflustramines B and E Based on the Intramolecular Carbamoylketene–Alkene [2 + 2] Cycloaddition
  作者：Tsukasa Ozawa、Makoto Kanematsu、Hiromasa Yokoe、Masahiro Yoshida、Kozo Shishido

  DOI：10.1021/jo301817w

  日期：2012.10.19

  Total synthesis of debromoflustramines B and E has been accomplished by using a platinum-catalyzed addition reaction of o-aminophenylboronic acid with the allene and an intramolecular carbamoylketene–alkene [2 + 2] cycloaddition for the construction of the basic carbon framework of the target alkaloids as the key steps.

  通过使用邻位氨基苯基硼酸与烯丙基的铂催化加成反应和分子内氨基甲酰乙烯酮-烯烃[2 + 2]环加成反应，可完成十溴氟乙胺B和E的全合成，从而构建目标生物碱的基本碳骨架作为关键步骤。
• STEPWISE SEQUENCE OF DOUBLE DIELS–ALDER REACTION OF CROSS-CONJUGATED TRIENE EQUIVALENT
  作者：Otohiko Tsuge、Eiji Wada、Shuji Kanemasa、Hirohiko Sakoh

  DOI：10.1246/cl.1984.469

  日期：1984.3.5

  Alcohols with a 2-(1,3-butadienyl) substituent are readily available from the Grignard reaction of chloroprene and are important as cross-conjugated triene equivalents. Some examples of double Diels–Alder reaction of the alcohols are first reported.

  带有 2-(1,3-丁二烯基) 取代基的醇很容易从氯丁二烯的格利雅反应中获得，并且作为交叉共轭三烯等价物很重要。首次报道了醇的双 Diels-Alder 反应的一些例子。