(E)-ethyl 4-carbomethoxy-4-methyl-2-pentenoate | 120780-35-0

• 分子结构分类: 有机化合物 - 脂质和类脂质分子 - 脂肪酰基
• 英文名称: (E)-ethyl 4-carbomethoxy-4-methyl-2-pentenoate
• 英文别名: 1-ethyl 5-methyl (2E)-4,4-dimethylpent-2-enedioate；1-ethyl 5-methyl (2E)-4,4-dimethyl-2-pentenedioate；1-O-ethyl 5-O-methyl (E)-4,4-dimethylpent-2-enedioate
• CAS: 120780-35-0
• 化学式: C₁₀H₁₆O₄
• 分子量: 200.235
• InChiKey: PDDBLBTUAFQQHE-VOTSOKGWSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.7
• 重原子数：
  14
• 可旋转键数：
  6
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.6
• 拓扑面积：
  52.6
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为产物：
  描述：

  甲基丙烯酸甲酯 在 (acetylacetonato)dicarbonylrhodium (l) 、 (+)-1,2-双((2S,5S)-2,5-二苯基膦)乙烷 、 氢气 作用下， 以 四氢呋喃 、 二氯甲烷 为溶剂， 20.0~60.0 ℃ 、1.03 MPa 条件下， 反应 24.0h， 生成 (E)-ethyl 4-carbomethoxy-4-methyl-2-pentenoate
  参考文献：
  名称：

  通过电子和应变控制的支链选择性立体选择性加氢甲酰基化反应制得的α-四取代醛

  摘要：

  加氢甲酰化利用二氢，一氧化碳和催化剂将烯烃转化为醛。这项工作将手性双二氮杂膦烷（BDP）和双膦酰氨基乙烷连接的铑络合物应用于各种烯烃的加氢甲酰化反应，以生产手性四取代的醛。带有吸电子取代基的1,1'-二取代丙烯酸酯在温和条件下（1摩尔％的催化剂/ BDP配体，150 psig气体，60°C）以高转化率和四取代醛（例如13：1区域选择性）收率进行加氢甲酰化，1-85％ee和小于1％的氢化反应（对于丙烯酸1-氟甲基丙烯酸酯）。该范围还涵盖无环的1,1'-二取代和三取代的贫电子烯烃，以及由具有环外和环内不饱和键的小环组成的二和三取代的烯烃。例如，1-亚甲基-β-内酰胺为四取代的醛提供了98％的选择性和高达83％的ee。值得注意的是，手性三取代双环亚甲基氮丙啶以> 50催化剂周转/小时的速率以> 99％的区域选择性和> 19：1的非对映选择性转化为四取代的醛。HRh（BDP）（CO）非催化反应的N

  DOI：

  10.1021/acs.joc.8b01431

文献信息

• Reaction of ketenealkylsilylacetals with ethyl propiolate
  作者：A. Quendo、G. Rousseau

  DOI：10.1016/s0040-4039(00)82368-0

  日期：1988.1

  The reaction of ketenealkylsilylacetals with ethyl propiolate in the presence of different Lewis acids is reported to give Michaël-type additions or a [2+2] cycloaddition.

  据报道，在不同的路易斯酸存在下，烯酮烷基甲硅烷基缩醛与丙酸乙酯的反应产生了Michaël型加成或[2 + 2]环加成。
• Preparation and reactivity of the adducts of ketene alkylsilyl acetals with ethyl propiolate in the presence of titanium tetrachloride
  作者：Alain Quendo、Syed Massarat Ali、Gerard Rousseau

  DOI：10.1021/jo00051a039

  日期：1992.12

  The reaction of ketene alkylsilyl acetals with ethyl propiolate in the presence of TiCl4 led to intermediates whose reactivity was studied with electrophiles such as H2O, D2O, NBS, NCS, and PhSeCl to form glutaconate derivatives. Except in the case of the dimethylketene trimethylsilyl acetal, for which the reaction was stereospecific, with other ketene acetals the selectivity was lower. Similar results were observed in the reaction of these titanium intermediates with aldehydes and ketones. The results were interpretated as the formation of vinylic titanium intermediates (more stabilized in the case of the dimethylketene acetal) in equilibrium with the titanium allenolates.
• QUENDO, A.;ROUSSEAU, G., TETRAHEDRON LETT., 29,(1988) N 49, C. 6443-6446
  作者：QUENDO, A.、ROUSSEAU, G.

  DOI：——

  日期：——
• α-Tetrasubstituted Aldehydes through Electronic and Strain-Controlled Branch-Selective Stereoselective Hydroformylation
  作者：Josephine Eshon、Floriana Foarta、Clark R. Landis、Jennifer M. Schomaker

  DOI：10.1021/acs.joc.8b01431

  日期：2018.9.7

  high conversions and yields of tetrasubstituted aldehydes (e.g., 13:1 regioselectivity, 85% ee, and <1% hydrogenation for 1-fluoromethyl acrylate). The scope also encompasses both acyclic 1,1′-disubstituted and trisubstituted, electron-poor alkenes as well as di- and trisubstituted alkenes composed of small rings with exocyclic and endocyclic unsaturation. For example, 1-methylene-β-lactam furnished

  加氢甲酰化利用二氢，一氧化碳和催化剂将烯烃转化为醛。这项工作将手性双二氮杂膦烷（BDP）和双膦酰氨基乙烷连接的铑络合物应用于各种烯烃的加氢甲酰化反应，以生产手性四取代的醛。带有吸电子取代基的1,1'-二取代丙烯酸酯在温和条件下（1摩尔％的催化剂/ BDP配体，150 psig气体，60°C）以高转化率和四取代醛（例如13：1区域选择性）收率进行加氢甲酰化，1-85％ee和小于1％的氢化反应（对于丙烯酸1-氟甲基丙烯酸酯）。该范围还涵盖无环的1,1'-二取代和三取代的贫电子烯烃，以及由具有环外和环内不饱和键的小环组成的二和三取代的烯烃。例如，1-亚甲基-β-内酰胺为四取代的醛提供了98％的选择性和高达83％的ee。值得注意的是，手性三取代双环亚甲基氮丙啶以> 50催化剂周转/小时的速率以> 99％的区域选择性和> 19：1的非对映选择性转化为四取代的醛。HRh（BDP）（CO）非催化反应的N