lithium N,N'-bis(trimethylsilyl)benzamidinate

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: lithium N,N'-bis(trimethylsilyl)benzamidinate
• 英文别名: lithium N,N'-bis(trimethylsilyl)benzaminidate；lithium-N,N'-bis(trimethylsilyl)benzamidinate；N,N'-bis(trimethylsilyl)benzamidatolithium；lithium N,N'-bi(trimethylsilyl)benzamidine；lithium bis(trimethylsilyl)benzamidinate；lithium;[(Z)-C-phenyl-N-trimethylsilylcarbonimidoyl]-trimethylsilylazanide
• 化学式: C₁₃H₂₃LiN₂Si₂
• 分子量: 270.451
• InChiKey: UVDWLMRKUYSGDL-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.48
• 重原子数：
  18
• 可旋转键数：
  4
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.46
• 拓扑面积：
  13.4
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  lithium N,N'-bis(trimethylsilyl)benzamidinate 在 二氯化硫 作用下， 以 甲苯 、 乙腈 为溶剂， 反应 25.0h， 生成 3,7-diphenyl-1,5-dithia-2,4,6,8-tetrazocine
  参考文献：
  名称：

  平面化合物3,7-diaryl-1,5,2,4,6,8-dithiotetrazocine的合成及光电性能

  摘要：

  平面分子3,7-二芳基-1,5,2,4,6,8-二硫代四唑啉因含有SN单元而成为有机太阳能电池的潜在受体材料。开发了一种3,7-二芳基-1,5,2,4,6,8-二硫代四唑啉化合物的一锅法合成程序，以提高其收率，是文献报道的2.1到5.9倍。通过密度泛函理论计算优化了标题化合物的几何形状。通过紫外和循环伏安光谱以及荧光猝灭实验研究了它们的光电性能。最高的占用和最低的未占用分子轨道能级值表明，这些化合物适合用作受体材料，以开发具有高开路电压的体异质结有机太阳能电池。加入标题化合物可淬灭二氯甲烷中聚（3-己基噻吩）的激发荧光。因此，这些用作受体材料的化合物可以表现出良好的迁移率。

  DOI：

  10.1002/jhet.2491
• 作为产物：
  描述：

  lithium bis(trimethylsilyl)amide diethyl etherate 、 苯甲腈 以 乙醚 为溶剂， 反应 24.0h， 生成 lithium N,N'-bis(trimethylsilyl)benzamidinate
  参考文献：
  名称：

  平面化合物3,7-diaryl-1,5,2,4,6,8-dithiotetrazocine的合成及光电性能

  摘要：

  平面分子3,7-二芳基-1,5,2,4,6,8-二硫代四唑啉因含有SN单元而成为有机太阳能电池的潜在受体材料。开发了一种3,7-二芳基-1,5,2,4,6,8-二硫代四唑啉化合物的一锅法合成程序，以提高其收率，是文献报道的2.1到5.9倍。通过密度泛函理论计算优化了标题化合物的几何形状。通过紫外和循环伏安光谱以及荧光猝灭实验研究了它们的光电性能。最高的占用和最低的未占用分子轨道能级值表明，这些化合物适合用作受体材料，以开发具有高开路电压的体异质结有机太阳能电池。加入标题化合物可淬灭二氯甲烷中聚（3-己基噻吩）的激发荧光。因此，这些用作受体材料的化合物可以表现出良好的迁移率。

  DOI：

  10.1002/jhet.2491

文献信息

• Scandium and yttrium complexes of the diamide–diamine donor ligand (2-C5H4N)CH2N(CH2CH2NSiMe3)2: chloride, primary and secondary amide, benzamidinate and alkyl functionalised derivatives
  作者：Michael E. G. Skinner、Philip Mountford

  DOI：10.1039/b111469g

  日期：2002.4.9

  Five- and six-coordinate scandium and yttrium complexes of the recently described diamide–diamine donor ligand N2NN′ (where H2N2NN′ = (2-C5H4N)CH2NCH2CH2N(H)SiMe3}2) are described. Reaction of ScCl3 with Li2N2NN′ gave five-coordinate [ScCl(N2NN′)] 1 in excellent yield. The corresponding reaction with YCl3 in tetrahydrofuran (thf) or pyridine (py) solution afforded “ate” complexes best described as [YCl(N2NN′)(L)]·1.5(LiCl) (L = thf 2 or py 3). The two chloride complexes 1 and 2 are useful starting materials for primary and secondary amide, benzamidinate and alkyl complexes of Sc and Y supported by the N2NN′ ligand. Thus reaction of 1 or 2 with LiN(SiMe3)2·Et2O, LiNMe2 or LiNHR (R = tBu or Ar, where Ar = 2,6-C6H3iPr2) gave the corresponding five-coordinate amide derivatives [M(NRR″)(N2NN′)] (M = Sc, R = R″ = SiMe34 or Me 6, or R = H, R″ = tBu 8 or Ar 9; M = Y, R = R″ = SiMe35, or R = H, R″ = Ar 10). The crystal structure of 5 is described. The σ-bond metathesis reaction of [Sc(NMe2)(N2NN′)] 6 with ArFNH2 (ArF = C6F5) gave the corresponding primary flurophenylamide derivative 7. The reaction of 1 or 2 with Li[PhC(NSiMe3)2] gave the fluxional, six-coordinate benzamidinate derivatives [MPhC(NSiMe3)2}(N2NN′)] (M = Sc 11 or Y 12), the crystal structures of which are reported. Finally, reaction of 1 with LiCH2SiMe3 formed the alkyl derivative [Sc(CH2SiMe3)(N2NN′)] 13 in reasonable yield; the crystal structure of 13 is described.

  最近报道的二酰胺-二胺供体配体N2NN'（其中H2N2NN' = (2-C5H4N)CH2NCH2CH2N(H)SiMe3}2）的五配位和六配位钪和钇配合物。将ScCl3与Li2N2NN'反应得到了高产率的五配位[ScCl(N2NN')] 1。在四氢呋喃（thf）或吡啶（py）溶液中，将YCl3与Li2N2NN'反应得到了最佳描述为[YCl(N2NN')(L)]·1.5(LiCl)的“ate”配合物（L = thf 2或py 3）。两种氯配合物1和2是制备由N2NN'配体支撑的Sc和Y的一级和二级酰胺、苯甲酰亚胺和烷基配合物的重要起始材料。因此，将1或2与LiN(SiMe3)2·Et2O、LiNMe2或LiNHR（R = tBu或Ar，其中Ar = 2,6-C6H3iPr2）反应得到了相应的五配位酰胺衍生物[M(NRR')(N2NN')]（M = Sc，R = R' = SiMe34或Me 6，或R = H，R' = tBu 8或Ar 9；M = Y，R = R' = SiMe35，或R = H，R' = Ar 10）。描述了5的晶体结构。[Sc(NMe2)(N2NN')] 6与ArFNH2（ArF = C6F5）的σ-键置换反应得到了相应的一级氟苯甲酰胺衍生物7。将1或2与Li[PhC(NSiMe3)2]反应得到了动态的六配位苯甲酰亚胺衍生物[MPhC(NSiMe3)2}(N2NN')]（M = Sc 11或Y 12），报告了其晶体结构。最后，将1与LiCH2SiMe3反应形成了合理的产率的烷基衍生物[Sc(CH2SiMe3)(N2NN')] 13；描述了13的晶体结构。
• Reactions of Cyclopentadienyl-Amidinate Titanium Imido Compounds with CS₂, COS, Isocyanates, and Other Unsaturated Organic Compounds
  作者：Aldo E. Guiducci、Catherine L. Boyd、Philip Mountford

  DOI：10.1021/om050784v

  日期：2006.2.1

  form[Ti(η-C5Me5)(μ-S)N(iPr)C(Me)N(iPr)C(S)S}]2. For the aryl imido compounds 9 and 10 the intermediate cycloaddition products Ti(η-C5Me5)N(R)C(E)S}MeC(NiPr)2} (E = S or O) were observed. No further insertion of CS2 or COS into the Ti−NR bonds occurred. All tert-butyl imido compounds reacted slowly with tBuNCO or ArNCO to form μ-oxo-bridged dimers and tBuNCNtBu or tBuNCNAr, respectively. Reaction

  描述了环戊二烯基-ami基钛亚胺钛配合物的新的单，双和交叉偶联和亚氨基基团转移反应。的Ti（η-C的反应5 - [R 4 Me）的（N吨Bu）Cl（py）（R = Me或H）与锂化的苯甲酰胺酸Li [PhC（NSiMe 3）2 ]或乙酰胺酸Li [MeC（N iPR）2 ]，得到叔丁基酰亚胺配合物的Ti（η-C 5 - [R 4 Me）的（N吨卜）光子晶体（NSiMe 3）2 }（R =我（5）或H（7））和Ti（η-C 5 - [R 4 Me）的（N吨Bu）MeC（N iPr 2）2 }（R = Me（6）或H（8））。的反应6与ArNH 2或TolNH 2（AR = 2,6-C 6 H ^ 3我2，托尔= 4-C 6 H ^ 4 Me）中，得到相应的芳基酰亚胺配合物的Ti（η-C 5我5）（NR ）MeC（N iPr 2）2 }（R = Ar（9）或Tol（10））。复合物5，7
• Synthesis and reactivity of new silyl substituted monocyclopentadienyl zirconium complexes. X-ray molecular structure of [Zrη5-C5H4 (SiMe2CH2Ph)(CH2Ph)3]
  作者：Gemma Ciruelo、Tomás Cuenca、Rafael Gómez、Pilar Gómez-Sal、Avelino Martín、Gema Rodríguez、Pascual Royo

  DOI：10.1016/s0022-328x(97)00443-9

  日期：1997.12

  Ph)3] 9 has been determined by X-ray diffraction methods. The coordination geometry around the zirconium atom shows a substituted η5-cyclopentadienyl ring and three different benzyl ligands: a distorted η2-benzyl group; a normal η1-benzyl group; and a benzyl ligand with an intermediate coordination mode. The benzyl fragment bonded to silicon points away from the metal center. 9 crystallized in monoclinic

  锆（IV）的新的甲硅烷基取代的单环戊二烯基配合物从所述前体合成[Zr的η 5 -C 5 H ^ 4（森达2 Cl）的氯3 ]（1）。的反应1与锂盐苯甲脒基锂[C（PH）N（森达3）2 ]通向配合物[Zr的η 5 -C 5 H ^ 4（森达2 Cl）的C（PH）[N（森达3） ] 2 Cl 2 ]（2），其在溶液中缓慢分解，消除了SiMe 3 Cl。复杂的1种发生反应与烷基，酰氨基和烷氧转移试剂（4当量），得到配合物[Zr的η 5 -C 5 H ^ 4（森达2 X）X 3 ]（X = NME 2（3），OSiMe 3（4）， CH 2 CMe 2 Ph（5），C 6 H 5（6），C 6 F 5（7）和CH 2 SiMe 3（8））收率良好。化合物6和7保留用作溶剂的乙醚，但在高真空条件下将其溶解后即分解。的反应1的Mg（CH 2 PH）2 ·2THF（4当量），得到四苄络合物[Zr的η 5
• Substituted triazines and pyrimidines from 1,3,5-triazine and a lithium amidinate, alkyl- or 1-azaallyl
  作者：W. Marco Boesveld、Peter B. Hitchcock、Michael F. Lappert

  DOI：10.1039/b008681i

  日期：——

  Treatment of 1,3,5-triazine 1 with an alkyllithium LiR [R = a Me, b Bun, c But, d Ph, e CH2TMS, f CH(TMS)2 or g Si(TMS)3(THF)3] yielded the appropriate 1 ∶ 1 addition product 2a–2g, which upon hydrolysis gave the corresponding mono-substituted dihydro-1,3,5-triazine HNC(H)NC(H)(R)NCH 3a–3g. 1H NMR spectral data showed that the 1,4-dihydrotriazine 3f in toluene-d8 was in equilibrium with its 1,2-dihydro tautomer. Heating 3f with EtOH or H2O in an acidic medium led to the facile cleavage of a C–Si bond and the formation of EtOTMS or (TMS)2O, respectively. The 13C and 15N NMR spectral data are compared with those obtained by B3LYP/6-31+G* computations on the model compound NC(H)NCH2NCH. Treatment of 1 with the lithium amidinate [LiN(TMS)C(Ph)NTMS}]2 or with 1-azaallyllithium [LiN(TMS)C(Ph)C(H)TMS}(tmen)], [LiN(TMS)C(But)C(H)TMS}]2 or [LiN(TMS)C(Ph)C(TMS)2}(THF)2] yielded 2-phenyltriazine 5, 4-phenylpyrimidine 6, 4-tert-butylpyrimidine 9 or, in poor yield, the new 4-phenyl-5-trimethylsilylpyrimidine 7, respectively. In the case of 1 and [LiN(TMS)C(But)C(H)TMS}]2 an intermediate was isolated—the thermally unstable [LiN(TMS)C(H)NC(H)NC(H)C(H)C(But)NTMS}]n8. A pathway is proposed involving the 1,4-addition of the lithium compound to 1,3,5-triazine 1, followed by a 1,3-trimethylsilyl shift, ring-opening and the formation of a new C–C or C–N bond to form the appropriate aromatic heterocycle.

  用烷基锂 LiR [R = a Me、b Bun、c But、d Ph、e CH2TMS、f CH(TMS)2 或 g Si(TMS)3(THF)3]处理 1,3,5-三嗪 1 可得到相应的 1∶1 加成产物 2a-2g，水解后可得到相应的单取代二氢-1,3,5-三嗪 HNC(H)NC(H)(R)NCH 3a-3g。1H NMR 光谱数据显示，甲苯-d8 中的 1,4-二氢三嗪 3f 与其 1,2-二氢同系物处于平衡状态。在酸性介质中用 EtOH 或 H2O 加热 3f，可轻易地裂解一个 C-Si 键，并分别形成 EtOTMS 或 (TMS)2O。13C 和 15N NMR 光谱数据与模型化合物 NC(H)NCH2NCH 的 B3LYP/6-31+G* 计算结果进行了比较。用脒酸锂[LiN(TMS)C(Ph)NTMS}]2 或 1-氮杂烯丙基锂[LiN(TMS)C(Ph)C(H)TMS}(tmen)]、[LiN(TMS)C(But)C(H)TMS}]2 或[LiN(TMS)C(Ph)C(TMS)2}(THF)2]处理 1 得到 2-苯基三嗪 5、分别得到 2-苯基三嗪 5、4-苯基嘧啶 6、4-叔丁基嘧啶 9 或新的 4-苯基-5-三甲基硅基嘧啶 7（收率较低）。在 1 和[LiN(TMS)C(But)C(H)TMS}]2 的情况下，分离出了一种中间体--热不稳定的[LiN(TMS)C(H)NC(H)NC(H)C(H)C(But)NTMS}]n8。提出的途径包括锂化合物与 1,3,5-三嗪 1 的 1,4-加成，然后进行 1,3-三甲基硅转移、开环并形成新的 C-C 或 C-N 键，从而形成适当的芳香杂环。
• New Titanium Complexes Containing an Amidinate−Imide Supporting Ligand Set:  Cyclopentadienyl, Alkyl, Borohydride, Aryloxide, and Amide Derivatives
  作者：Peter J. Stewart、Alexander J. Blake、Philip Mountford

  DOI：10.1021/om9802156

  日期：1998.7.1

  midinato−imido complexes [Ti(NBut)(4-C6H4R)C(NSiMe3)2}Cl(py)2] (R = H (1) or OMe (2)) are described. Thus, reaction of 1 or 2 with LiC5H5 gave the half-sandwich compounds [Ti(NBut)(4-C6H4R)C(NSiMe3)2}(η-C5H5)] (R = H (3) or OMe (4)). Reaction of 1 with LiCH2SiMe3 or LiCH(SiMe3)2 gave the 14-electron, first fully characterized group 4 imido−alkyl derivatives [Ti(NBut)PhC(NSiMe3)2}CH(R)SiMe3}(py)]

  单体钛N，N'-双（三甲基硅烷基）苯甲酰胺基-亚氨基配合物[Ti（NBu t）（4-C 6 H 4 R）C（NSiMe 3）2 } Cl（py）的氯化物易位反应范围2 ]（R = H（1）或OMe（2））被描述。因此，反应1或2与LIC 5 ħ 5，得到半夹心化合物钛[Ti（NBU吨）（4-C 6 H ^ 4 R）C（NSiMe 3）2 }（η-C 5 H ^ 5）] （R = H（3）或OMe（4））。的反应1与的LiCH 2森达3或使用LiCH（森达3）2，得到14-电子，第一充分表征组4亚氨基烷基衍生物钛[Ti（NBU吨）光子晶体（NSiMe 3）2 } CH（R）森达3 }（py）]（R = H（5）或SiMe 3（6））。为了比较的目的，将16电子半夹心酰亚胺烷基络合物[钛（NBU吨）（ηc为5我5）（CH 2森达3）（吡啶）]（7）从制备的LiCH 2森达3和钛[Ti（NBU吨）（η-C