4-[(5E)-6-methoxycarbonyl-4,4-dimethyl-5-hexenyl]-3,4-dimethyl-2-cyclopenten-1-one | 243458-65-3

• 分子结构分类: 有机化合物 - 脂质和类脂质分子 - 脂肪酰基
• 英文名称: 4-[(5E)-6-methoxycarbonyl-4,4-dimethyl-5-hexenyl]-3,4-dimethyl-2-cyclopenten-1-one
• 英文别名: methyl (E)-7-(1,2-dimethyl-4-oxocyclopent-2-en-1-yl)-4,4-dimethylhept-2-enoate
• CAS: 243458-65-3
• 化学式: C₁₇H₂₆O₃
• 分子量: 278.392
• InChiKey: CEWDWUWIURBNBY-JXMROGBWSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.9
• 重原子数：
  20
• 可旋转键数：
  7
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.65
• 拓扑面积：
  43.4
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  4-[(5E)-6-methoxycarbonyl-4,4-dimethyl-5-hexenyl]-3,4-dimethyl-2-cyclopenten-1-one 在 4-二甲氨基吡啶 、 氢氧化钾 、 正丁基锂 、 三乙胺 、 六甲基二硅氮烷 、 pyridinium chlorochromate 、 S-(1-oxido-2-pyridyl)-thio-N,N,N',N'-tetramethyluronium hexafluorophosphate 作用下， 以 1,4-二氧六环 、 甲醇 、 乙醚 、 正己烷 、 二氯甲烷 、 水 为溶剂， 反应 83.0h， 生成 isoculmorin diketone
  参考文献：
  名称：

  （+/-）-culmorin和（+/-）-longiborneborneol的全合成：分子内双Michael加成的三环[6.3.0.0（3,9）] undecan-10-one的有效构建。

  摘要：

  用LHMDS，TMSI-HMDS，Bu（2）OTf-HMDS处理4-[（（5E）-6-甲氧羰基-5-己烯基] -3，4-二甲基-2-环戊烯-1-一（5），或TMSC1-NEt（3）-ZnCl（2）引起分子内双迈克尔加成，以高产率提供三环[6.3.0.0（3，9）] undecan-10-one 12，具有理想的立体选择性。进一步完善了该方法，以实现高效的（+/-）-culmorin（1）和（+/-）-longiborneol（2）的总合成。通过LHMDS处理，以单一异构体的形式从14以94％的产率获得它们的共同前体13。在通过水解将13转化为相应的酸24之后，使用S-（1-氧化-2-吡啶基）-1,1,3，3-四甲基硫代铀六氟磷酸盐（HOTT，27）进行氧化脱羧，然后进行桦木还原，立体选择性地提供（+/-）-culmorin（1）。通过标准转化由24个合成（+/-）-龙脑冰片（2）。另外，用

  DOI：

  10.1021/jo000185s
• 作为产物：
  描述：

  tert-butyl((2,2-dimethylpent-4-en-1-yl)oxy)dimethylsilane 在 咪唑 、 硼烷四氢呋喃络合物 、 四丁基氟化铵 、 碘 、 sodium hydride 、 三苯基膦 、 pyridinium chlorochromate 作用下， 以 四氢呋喃 、 乙二醇二甲醚 、 二苯醚 、 乙醚 、 二氯甲烷 、 二甲基亚砜 、 甲苯 为溶剂， 反应 19.75h， 生成 4-[(5E)-6-methoxycarbonyl-4,4-dimethyl-5-hexenyl]-3,4-dimethyl-2-cyclopenten-1-one
  参考文献：
  名称：

  （+/-）-culmorin和（+/-）-longiborneborneol的全合成：分子内双Michael加成的三环[6.3.0.0（3,9）] undecan-10-one的有效构建。

  摘要：

  用LHMDS，TMSI-HMDS，Bu（2）OTf-HMDS处理4-[（（5E）-6-甲氧羰基-5-己烯基] -3，4-二甲基-2-环戊烯-1-一（5），或TMSC1-NEt（3）-ZnCl（2）引起分子内双迈克尔加成，以高产率提供三环[6.3.0.0（3，9）] undecan-10-one 12，具有理想的立体选择性。进一步完善了该方法，以实现高效的（+/-）-culmorin（1）和（+/-）-longiborneol（2）的总合成。通过LHMDS处理，以单一异构体的形式从14以94％的产率获得它们的共同前体13。在通过水解将13转化为相应的酸24之后，使用S-（1-氧化-2-吡啶基）-1,1,3，3-四甲基硫代铀六氟磷酸盐（HOTT，27）进行氧化脱羧，然后进行桦木还原，立体选择性地提供（+/-）-culmorin（1）。通过标准转化由24个合成（+/-）-龙脑冰片（2）。另外，用

  DOI：

  10.1021/jo000185s

文献信息

• Stereocontrolled Total Synthesis of (±)-Culmorin via the Intramolecular Double Michael Addition
  作者：Kiyosei Takasu、Sayaka Mizutani、Miho Noguchi、Kei Makita、Masataka Ihara

  DOI：10.1021/ol9900562

  日期：1999.8.1

  [GRAPHICS]We have accomplished the total synthesis of (+/-)-culmorin from the readily available ketone (11 steps, 46% overall yield). The tricyclo[6.3.0.0(3,9)]undecan-10-one skeleton, the culmorin framework, was constructed via the intramolecular double Michael addition of the cyclopentenone having an alpha beta-unsaturated ester moiety by using LHMDS, The stereochemistry of newly generated four stereogenic centers was perfectly controlled by the reaction.