11-Methyl-10,11-dihydro-dibenz<1,4>oxazepin | 3022-17-1

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 英文名称: 11-Methyl-10,11-dihydro-dibenz<1,4>oxazepin
• 英文别名: 11-Methyl-10,11-dihydro-dibenzo1,4-oxazepin；11-methyl-10,11-dihydrodibenzo[b,f][1,4]oxazepine；10,11-Dihydro-11-methyldibenz[b,f][1,4]oxazepine；6-methyl-5,6-dihydrobenzo[b][1,4]benzoxazepine
• CAS: 3022-17-1
• 化学式: C₁₄H₁₃NO
• 分子量: 211.263
• InChiKey: GNGUUFMBADHTFF-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 熔点：
  35-38 °C
• 沸点：
  331.8±32.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.106±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.4
• 重原子数：
  16
• 可旋转键数：
  0
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.14
• 拓扑面积：
  21.3
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  2-氯-N,N-二甲基乙胺 、 11-Methyl-10,11-dihydro-dibenz<1,4>oxazepin 在 sodium amide 作用下， 生成 dimethyl-[2-(11-methyl-11H-dibenzo[b,f][1,4]oxazepin-10-yl)-ethyl]-amine
  参考文献：
  名称：

  二苯并-氮杂,、-二氮杂,、-恶氮杂pine和-硫杂pine。3.关于七元杂环的通信†

  摘要：

  据报道，检查了分别以2-酰基氨基-二苯胺，-硫化物，-甲烷和醚开始的BISCHLER-NAPIERALSKI反应。使用三氯氧化磷或多磷酸，产物为5 H-二苯并[b，e] -1,4-二氮杂卓，二苯并[b，f] -l，4-噻氮杂，IIH-二苯并[b，e]的甲亚胺衍生物-azepines resp。具有通式III的二苯并[b，f] -1，4-氧杂ze庚因。III中的偶氮甲碱桥可催化氢化或用LiAlH 4还原，得到通式VI的衍生物。在Na-酰胺存在下，使用几种二烷基氨基烷基氯化物将这些衍生物烷基化为VII，报道了III和VI的几种衍生物的基本强度，并讨论了III和VI中的碱性与杂原子之间的相关性。硫氮平衍生物的碱度明显降低，我们不能用硫桥原子的感应效应或介观效应来解释。

  DOI：

  10.1002/hlca.19640470508
• 作为产物：
  描述：

  2-硝基苯基苯基醚 在 sodium tetrahydroborate 、 5% Pd(II)/C(eggshell) 、 氢气 、 溶剂黄146 、 三乙胺 、 三氯氧磷 作用下， 以 甲醇 、 乙醇 、 二氯甲烷 为溶剂， 120.0 ℃ 、413.7 kPa 条件下， 反应 15.0h， 生成 11-Methyl-10,11-dihydro-dibenz<1,4>oxazepin
  参考文献：
  名称：

  七元环亚胺的合成及对映选择性氢化：取代的二苯并[b，f] [1,4]恶二氮杂pine。

  摘要：

  通过使用[Ir（COD）Cl]（2）/（S ）-Xyl-C（3）*-TunePhos配合物在吗啉-HCl的存在下作为催化剂。

  DOI：

  10.1039/c1cc12263k

文献信息

• Transfer hydrogenation of nitrogen heterocycles using a recyclable rhodium catalyst immobilized on bipyridine-periodic mesoporous organosilica
  作者：Kazuma Matsui、Yoshifumi Maegawa、Minoru Waki、Shinji Inagaki、Yoshihiko Yamamoto

  DOI：10.1039/c7cy02167d

  日期：——

  Transfer hydrogenation of unsaturated nitrogen heterocycles using a rhodium catalyst immobilized on bipyridine-periodic mesoporous organosilica (BPy-PMO) is described. The immobilized catalyst was prepared by mixing [Cp*RhCl2]2 (Cp* = η5-C5Me5) with BPy-PMO powder in DMF at 60 °C and characterized by nitrogen adsorption measurements, solid-state NMR spectroscopy, X-ray diffraction, energy-dispersive

  描述了使用固定在联吡啶-周期介孔有机二氧化硅（BPy-PMO）上的铑催化剂进行不饱和氮杂环的转移氢化。固定化的催化剂通过混合制备的[Cp *的RhCl 2 ] 2（CP * =η 5 -C 5我5）在60°C的DMF中使用BPy-PMO粉末，并通过氮气吸附测量，固态NMR光谱，X射线衍射，能量色散X射线光谱和透射电子显微镜进行表征。在催化剂的存在下，将各种不饱和氮杂环进行转移氢化，以高收率得到相应的产物。固定的催化剂可以很容易地通过离心回收，并在转移氢化过程中重复使用几次。
• Asymmetric Hydrogenation of Seven-Membered C=N-containing Heterocycles and Rationalization of the Enantioselectivity
  作者：Bugga Balakrishna、Antonio Bauzá、Antonio Frontera、Anton Vidal-Ferran

  DOI：10.1002/chem.201601464

  日期：2016.7.18

  catalyze the enantioselective hydrogenation of diverse seven‐membered C=N‐containing heterocyclic compounds (eleven examples; up to 97 % ee). The P‐OP ligand L3, which incorporates an ortho‐diphenyl substituted octahydrobinol phosphite fragment, provided the highest enantioselectivities in the hydrogenation of most of the heterocyclic compounds studied. The observed stereoselection was rationalized by means

  具有膦-亚磷酸酯配体的铱（I）络合物可有效催化多种七元含C = N杂环化合物的对映选择性氢化（11个例子；ee高达97％）。P-OP配体L3结合有邻-二苯基取代的八氢联苯酚亚磷酸酯片段，在大多数所研究的杂环化合物的氢化过程中提供了最高的对映选择性。观察到的立体选择通过DFT计算得以合理化。
• Jilek,J.O. et al., Collection of Czechoslovak Chemical Communications, 1965, vol. 30, p. 463 - 471
  作者：Jilek,J.O. et al.

  DOI：——

  日期：——
• Synthesis and enantioselective hydrogenation of seven-membered cyclic imines: substituted dibenzo[b,f][1,4]oxazepines
  作者：Kai Gao、Chang-Bin Yu、Wei Li、Yong-Gui Zhou、Xumu Zhang

  DOI：10.1039/c1cc12263k

  日期：——

  Highly enantioselective hydrogenation of seven-membered cyclic imines, substituted dibenzo[b,f][1,4]oxazepines, was achieved, with up to 94% ee, by using the [Ir(COD)Cl](2)/(S)-Xyl-C(3)*-TunePhos complex as the catalyst in the presence of morpholine-HCl.

  通过使用[Ir（COD）Cl]（2）/（S ）-Xyl-C（3）*-TunePhos配合物在吗啉-HCl的存在下作为催化剂。
• Dibenzo-azepine, -diazepine, -Oxazepine und -thiazepine. 3. Mitteilung über siebengliedrige Heterocyclen
  作者：F. Hunziker、F. Künzle、O. Schindler、J. Schmutz

  DOI：10.1002/hlca.19640470508

  日期：——

  An examination of the BISCHLER-NAPIERALSKI reaction starting with 2-acylamino-diphenyl-amines, -sulfides, -methanes, and ethers, resp., is reported. Using phosphorous oxychloride or polyphosphoric acid, the products are azomethine derivatives of 5H-dibenzo[b, e]-1,4-diazepines, dibenzo[b, f]-l,4-thiazepines, llH-dibenzo[b, e]-azepines resp. dibenzo[b, f]-l, 4-oxazepines having the general formula III

  据报道，检查了分别以2-酰基氨基-二苯胺，-硫化物，-甲烷和醚开始的BISCHLER-NAPIERALSKI反应。使用三氯氧化磷或多磷酸，产物为5 H-二苯并[b，e] -1,4-二氮杂卓，二苯并[b，f] -l，4-噻氮杂，IIH-二苯并[b，e]的甲亚胺衍生物-azepines resp。具有通式III的二苯并[b，f] -1，4-氧杂ze庚因。III中的偶氮甲碱桥可催化氢化或用LiAlH 4还原，得到通式VI的衍生物。在Na-酰胺存在下，使用几种二烷基氨基烷基氯化物将这些衍生物烷基化为VII，报道了III和VI的几种衍生物的基本强度，并讨论了III和VI中的碱性与杂原子之间的相关性。硫氮平衍生物的碱度明显降低，我们不能用硫桥原子的感应效应或介观效应来解释。