methyl (S)-2-<(benzyloxy)carbonylamino>-3-(furan-3-yl)propanoate | 161282-39-9

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机酸及其衍生物 - 羧酸及其衍生物
• 英文名称: methyl (S)-2-<(benzyloxy)carbonylamino>-3-(furan-3-yl)propanoate
• 英文别名: methyl (2S)-3-(furan-3-yl)-2-(phenylmethoxycarbonylamino)propanoate
• CAS: 161282-39-9
• 化学式: C₁₆H₁₇NO₅
• 分子量: 303.315
• InChiKey: XWQCGGBSKTVOMZ-AWEZNQCLSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.4
• 重原子数：
  22
• 可旋转键数：
  8
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.25
• 拓扑面积：
  77.8
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  5

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  methyl (S)-2-<(benzyloxy)carbonylamino>-3-(furan-3-yl)propanoate 在 N-羟基-7-氮杂苯并三氮唑 、 lithium hydroxide monohydrate 、 palladium 10% on activated carbon 、 氢气 、 sodium hydride 、 三乙胺 、 N,N-二异丙基乙胺 、 Methanaminium,N-[(dimethylamino)(3H-1,2,3-triazolo[4,5-b]pyridin-3-yloxy)methylene]-N-methyl-, hexafluorophosphate(1-) 作用下， 以 四氢呋喃 、 甲醇 、 二氯甲烷 、 水 、 mineral oil 为溶剂， 反应 28.0h， 生成 Cbz-Leu-N(Me)Ala(fur-3-yl)-Val-OtBu
  参考文献：
  名称：

  Endolide A 和 B 的全合成

  摘要：

  内内酯 A 和 B 的全合成以简洁且高度立体选择性的方式实现（12 个步骤；总产率分别为 16.2% 和 16.0%）。该路线的主要特点包括 3-溴呋喃和源自碘代丙氨酸衍生物的有机锌试剂之间的改良根岸偶联，用于合成 3-(3-呋喃基)丙氨酸衍生物，以及明智地选择反应条件以克服构象限制通过将线性肽转化成相应的大环来放置。

  DOI：

  10.1055/s-0037-1610736
• 作为产物：
  描述：

  (±)-Z-α-膦酰甘氨酸三甲酯 在 BF4 氢气 、 四甲基胍 作用下， 以 甲醇 、 二氯甲烷 为溶剂， -30.0~40.0 ℃ 、6.0 MPa 条件下， 反应 0.5h， 生成 methyl (S)-2-<(benzyloxy)carbonylamino>-3-(furan-3-yl)propanoate
  参考文献：
  名称：

  （Z）-α-氨基-αβ-二氢化酯的不对称加氢合成对映体纯的D-和L-（杂芳基）丙氨酸

  摘要：

  由二磷杂铑催化剂催化的各种甲基和叔丁基（Z）-2-（酰基氨基）-3-（杂芳基）丙烯酸酯的均相不对称氢化反应（见1a-f和2a-d，f，g，分别）对合成对映体纯的3-呋喃基，3-噻吩基和3-吡咯基丙氨酸进行了研究（参见3a–f和4a–d，g；方案1）。使用磷酸甘氨酸酯法（方案1）以高收率制备了前体（Z）-α-氨基-α，β-二氢化酯1a-f和2a-d，f，g。异构纯（Z）-α-氨基-α，β-二氢化酯需要获得不对称氢化中最高的对映体过量（ee's），而叔丁基酯策略从获得纯净的（Z）-α-氨基-α，β-二氢氢化酯，在氢化反应中获得较高的ee值。最后，与甲基酯系列相反，叔丁基酯4a-d，g的脱保护很容易使用CF 3 CO 2 H进行，没有任何消旋作用。

  DOI：

  10.1002/hlca.19940770518

文献信息

• Synthesis of Enantiomerically Pure<scp>D</scp>- and<scp>L</scp>-(Heteroaryl)alanines by asymmetric hydrogenation of (<i>Z</i>)-α-amino-αβ-didehydro esters
  作者：Thierry Masquelin、Emil Broger、Klaus Müller、Rudolf Schmid、Daniel Obrecht

  DOI：10.1002/hlca.19940770518

  日期：1994.8.10

  Isomerically pure (Z)-α-amino-α,β-didehydro esters were required to obtain the highest enantiomeric excesses (ee's) in the asymmetric hydrogenation, and the tert-butyl-ester strategy was beneficial in terms of both getting pure (Z)-α-amino-α,β-didehydro esters and obtaining high ee's in the hydrogenation. Finally, in contrast to the methyl-ester series, deprotection of the tert-butyl esters 4a–d, g was easily

  由二磷杂铑催化剂催化的各种甲基和叔丁基（Z）-2-（酰基氨基）-3-（杂芳基）丙烯酸酯的均相不对称氢化反应（见1a-f和2a-d，f，g，分别）对合成对映体纯的3-呋喃基，3-噻吩基和3-吡咯基丙氨酸进行了研究（参见3a–f和4a–d，g；方案1）。使用磷酸甘氨酸酯法（方案1）以高收率制备了前体（Z）-α-氨基-α，β-二氢化酯1a-f和2a-d，f，g。异构纯（Z）-α-氨基-α，β-二氢化酯需要获得不对称氢化中最高的对映体过量（ee's），而叔丁基酯策略从获得纯净的（Z）-α-氨基-α，β-二氢氢化酯，在氢化反应中获得较高的ee值。最后，与甲基酯系列相反，叔丁基酯4a-d，g的脱保护很容易使用CF 3 CO 2 H进行，没有任何消旋作用。
• Total Synthesis of Endolides A and B
  作者：Langlang Liu、Yian Guo、Qingchao Liu、Ranjala Ratnayake、Hendrik Luesch、Tao Ye

  DOI：10.1055/s-0037-1610736

  日期：2019.12

  The total synthesis of endolides A and B has been achieved in a concise and highly stereoselective fashion (12 steps; 16.2 and 16.0% overall yield, respectively). Key features of the route include a modified Negishi coupling between 3-bromofuran and an organozinc reagent derived from an iodoalanine derivative for the synthesis of a 3-(3-furyl)alanine derivative, and a judicious choice of reaction conditions

  内内酯 A 和 B 的全合成以简洁且高度立体选择性的方式实现（12 个步骤；总产率分别为 16.2% 和 16.0%）。该路线的主要特点包括 3-溴呋喃和源自碘代丙氨酸衍生物的有机锌试剂之间的改良根岸偶联，用于合成 3-(3-呋喃基)丙氨酸衍生物，以及明智地选择反应条件以克服构象限制通过将线性肽转化成相应的大环来放置。
• Asymmetric Rhodium-Catalyzed Hydrogenation Meets Gold-Catalyzed Cyclization: Enantioselective Synthesis of 8-Hydroxytetrahydroisoquinolines
  作者：A. Stephen K. Hashmi、Patrick Haufe、Christoph Schmid、Andreas Rivas Nass、Wolfgang Frey

  DOI：10.1002/chem.200600192

  日期：2006.7.5

  The absolute configuration of the newly formed stereogenic center was determined by anomalous diffraction to be R. These chiral furyl alanines were transferred into 8-hydroxytetrahydroisoquinolines by employing gold-catalyzed arene synthesis as the key step. During the latter reaction sequence, also including either a propargylation or a reduction, a protection of the hydroxy group, and a subsequent propargylation

  将不同的呋喃基取代的（Z）-脱氢氨基酸衍生物用铑/ Mandyphos（OMe）系统氢化，得到80％至98％之间的对映体过量。通过异常衍射确定新形成的立体异构中心的绝对构型为R。通过手性金催化的芳烃合成，将这些手性呋喃基丙氨酸转移至8-羟基四氢异喹啉中。在后面的反应序列中，也包括炔丙基化或还原，羟基的保护以及随后的炔丙基化，未观察到立体异构中心的外消旋化。使用非常富电子的呋喃，而不是作为产物的8-羟基四氢喹啉，在相同的反应条件下形成了带有环外CC双键的七元环呋喃。