B(C<sub>6</sub>F<sub>5</sub>)<sub>3</sub>-Catalyzed Reductive Amination using Hydrosilanes
作者:Valerio Fasano、James E. Radcliffe、Michael J. Ingleson
DOI:10.1021/acscatal.5b02896
日期:2016.3.4
sufficient B(C6F5)3 to be evolved at raised temperatures to effect catalytic reductions. Stronger Brønsted basic amines such as tBuNH2 (and derived imines) result in irreversible formation of [HO–B(C6F5)3]− from H2O–B(C6F5)3, precluding the formation of B(C6F5)3 at raised temperatures and thus preventing any imine reduction. A substrate scope exploration using 1 mol % nonpurified B(C6F5)3 and “wet solvents”
与既定的教条相反,B(C 6 F 5)3被过量的H 2 O /胺(或亚胺)碱不可逆地毒害,B(C 6 F 5)3实际上是用于还原胺化的耐水催化剂在“湿溶剂”中,在升高的温度下,仅使用1.2当量的Me 2 PhSiH作为还原剂,将伯和仲芳基胺与醛和酮进行反应。芳胺/ N-芳基丙胺不会导致H 2 O–B(C 6 F 5)3不可逆的去质子化,从而允许足够的B(C 6 F 5))3在升高的温度下析出以实现催化还原。更强的布朗斯台德碱性胺,例如t BuNH 2(和衍生的亚胺)导致不可逆地从H 2 O–B(C 6 F 5)3形成[HO–B(C 6 F 5)3 ] -,从而阻止了B(C 6 F 5)3在升高的温度下,因此防止亚胺还原。使用1 mol%的未纯化B(C 6 F 5)3进行底物范围的探索“湿溶剂”表明,这是一种高产率生产仲芳基和叔芳基胺的操作简单有效的方法,亚胺还原反应优先于B(C 6 F 5)3催化的其他可能反应,包括H