propan-2-yl (Z)-2-[(E)-hex-2-enoxy]but-2-enoate | 256394-16-8

• 分子结构分类: 有机化合物 - 脂质和类脂质分子 - 脂肪酰基
• 英文名称: propan-2-yl (Z)-2-[(E)-hex-2-enoxy]but-2-enoate
• CAS: 256394-16-8
• 化学式: C₁₃H₂₂O₃
• 分子量: 226.316
• InChiKey: BPIFUFUBAQZRFT-YNXANDTRSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.8
• 重原子数：
  16
• 可旋转键数：
  8
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.62
• 拓扑面积：
  35.5
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  propan-2-yl (Z)-2-[(E)-hex-2-enoxy]but-2-enoate 以 1,2-二氯乙烷 为溶剂， 以99%的产率得到(3R,4R)-3-Methyl-2-oxo-4-vinyl-heptanoic acid isopropyl ester
  参考文献：
  名称：

  Gosteli-Claisen重排：底物合成，简单的非对映选择性和动力学研究

  摘要：

  报道了对2-烷氧基羰基取代的烯丙基乙烯基醚的未催化的[3，3]-σ重排的动力学研究的结果。显然是由Gosteli于1972年首次报道的，这种克莱森重排的变体在过去的三十年里一直处于阴影状态，直到发现其发展催化不对称克莱森重排的潜力为止。受此发展的启发，我们研究了取代基和溶剂速率的影响，并提供了证据表明椅状过渡态对未催化的Gosteli-Claisen重排非常有利。

  DOI：

  10.1021/jo802303m
• 作为产物：
  描述：

  反式-2-已烯-1-醇 在 4-二甲氨基吡啶 、 sodium hydride 、 1,8-二氮杂双环[5.4.0]十一碳-7-烯 、 三乙胺 、 N,N'-二环己基碳二亚胺 、 lithium diisopropyl amide 作用下， 以 四氢呋喃 、 二氯甲烷 为溶剂， 反应 0.67h， 生成 propan-2-yl (Z)-2-[(E)-hex-2-enoxy]but-2-enoate
  参考文献：
  名称：

  通过羟醛缩合合成 α-烯丙氧基取代的 α,β-不饱和酯。方便获得高度取代的烯丙基乙烯基醚

  摘要：

  δ-烯丙氧基取代的δ，δ-²-不饱和酯 1a - r 是由市场上可买到的起始原料通过 5 个步骤制备而成的。合成的关键步骤是在δ-烯丙氧基取代酯 2a - i 和醛 R1CHO 之间进行醛醇加成，然后进行甲磺化和 DBU 介导的消去反应，得到 2-烷氧基羰基取代的烯丙基乙烯基酯 1a - r。Z:E 比率为 3:2-9:1。

  DOI：

  10.1055/s-2000-6424

文献信息

• Palladium(II)-Catalyzed Cycloisomerization of Functionalized 1,5-Hexadienes
  作者：Björn Nelson、Wolf Hiller、Annett Pollex、Martin Hiersemann

  DOI：10.1021/ol201795w

  日期：2011.8.19

  Scope and limitations of the Pd(II)-catalyzed cycloisomerization of functionalized 1,5-hexadienes have been studied. In situ NMR experiments indicate a challenging competition between various reaction pathways. A careful balance between substrate structure, nature of the precatalyst, and reaction conditions was required to gain access to a useful building block for sesquiterpene total synthesis.
• The Catalytic Enantioselective Claisen Rearrangement of an Allyl Vinyl Ether
  作者：Lars Abraham、Regina Czerwonka、Martin Hiersemann

  DOI：10.1002/1521-3773(20011217)40:24<4700::aid-anie4700>3.0.co;2-6

  日期：2001.12.17
• Gosteli−Claisen Rearrangement: Substrate Synthesis, Simple Diastereoselectivity, and Kinetic Studies
  作者：Julia Rehbein、Sabine Leick、Martin Hiersemann

  DOI：10.1021/jo802303m

  日期：2009.2.20

  kinetic studies on the uncatalyzed [3,3]-sigmatropic rearrangement of 2-alkoxycarbonyl-substituted allyl vinyl ethers are reported. Apparently first reported by Gosteli in 1972, this variation of a Claisen rearrangement enjoyed a shadowy existence for three decades until its potential for the development of a catalytic asymmetric Claisen rearrangement was discovered. Inspired by this development, we have

  报道了对2-烷氧基羰基取代的烯丙基乙烯基醚的未催化的[3，3]-σ重排的动力学研究的结果。显然是由Gosteli于1972年首次报道的，这种克莱森重排的变体在过去的三十年里一直处于阴影状态，直到发现其发展催化不对称克莱森重排的潜力为止。受此发展的启发，我们研究了取代基和溶剂速率的影响，并提供了证据表明椅状过渡态对未催化的Gosteli-Claisen重排非常有利。
• Synthesis of α-Allyloxy-Substituted α,β-Unsaturated Esters via Aldol Condensation. Convenient Access of Highly Substituted Allyl Vinyl Ethers
  作者：Martin Hiersemann

  DOI：10.1055/s-2000-6424

  日期：——

  α-Allyloxy-substituted α,β-unsaturated esters 1a - r have been prepared in 5 steps from commercially available starting materials. The key sequence of the synthesis is an aldol addition between an α-allyloxy-substituted ester 2a - i and an aldehyde R1CHO followed by mesylation and DBU mediated elimination to afford the 2-alkoxycarbonyl-substituted allyl vinyl esters 1a - r. The E/Z ratio of the newly generated vinyl ether double bond is apparently determined by the steric bulk of the vinyl ether double bond substituent R1. Z:E ratios from 3:2-9:1 were obtained.

  δ-烯丙氧基取代的δ，δ-²-不饱和酯 1a - r 是由市场上可买到的起始原料通过 5 个步骤制备而成的。合成的关键步骤是在δ-烯丙氧基取代酯 2a - i 和醛 R1CHO 之间进行醛醇加成，然后进行甲磺化和 DBU 介导的消去反应，得到 2-烷氧基羰基取代的烯丙基乙烯基酯 1a - r。Z:E 比率为 3:2-9:1。