1-(2,4,6-tri-isopropylphenyl)-3-methylphosphole | 191548-31-9

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: 1-(2,4,6-tri-isopropylphenyl)-3-methylphosphole
• 英文别名: 1-(2,4,6-Triisopropylphenyl)-3-methylphosphole；3-methyl-1-[2,4,6-tri(propan-2-yl)phenyl]phosphole
• CAS: 191548-31-9
• 化学式: C₂₀H₂₉P
• 分子量: 300.424
• InChiKey: PTRCHURXAGDENZ-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  5.4
• 重原子数：
  21
• 可旋转键数：
  4
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.5
• 拓扑面积：
  0
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  1-(2,4,6-tri-isopropylphenyl)-3-methylphosphole 在 吡啶 、 双氧水 、 三溴化磷 作用下， 以 氯仿 、 苯 为溶剂， 反应 50.0h， 生成 2-Dimorpholin-4-ylphosphoryl-4-methyl-1-[2,4,6-tri(propan-2-yl)phenyl]-1lambda5-phosphole 1-oxide
  参考文献：
  名称：

  芳基磷脂的新反应：通过与三溴化磷反应进行位点选择性磷酸化

  摘要：

  芳基磷脂1a–c与三溴化磷 然后用 吗啉提供2或3取代的物质3a，b或7（氧化作用选择性地给出4a，b或8）。

  DOI：

  10.1039/b002042g
• 作为产物：
  描述：

  3,4-dibromo-3-methyl-1-(2,4,6-tri-isopropylphenyl)phospholane 1-oxide 在 吡啶 、 三氯硅烷 作用下， 以 苯 为溶剂， 反应 5.0h， 以61%的产率得到1-(2,4,6-tri-isopropylphenyl)-3-methylphosphole
  参考文献：
  名称：

  Phospholes with reduced pyramidal character from steric crowding III NMR and X-ray diffraction studies on 1-(2,4,6-tri-isopropylphenyl)-3-methylphosphole

  摘要：

  The 2,4,6-tri-isopropylphenyl substituent was placed on the phosphorus of a phosphole to reduce the pyramidal character. That this was accomplished was revealed by single crystal X-ray diffraction analysis; with respect to the plane of C-2-P-C-5 in the phosphole ring, the ipso carbon of the benzene ring was deflected by only 58.0 degrees, whereas the deflection is 66.9 degrees in the uncrowded 1-benzylphosphole. This proves that the concept of reducing the pyramidal character (with the goal of increasing the electron delocalization) through steric crowding can be realized. In the crystal the two rings are in orthogonal planes, but this relation is not retained in solution; NMR studies show that the two edges of the benzene ring, as well as the 2,6-isopropyl groups, are identical.

  DOI：

  10.1016/s0022-328x(96)06804-0
• 作为试剂：
  描述：

  苯乙烯 、 一氧化碳 在 [(norbornadiene)rhodium(I)chloride]2 、 1-(2,4,6-tri-isopropylphenyl)-3-methylphosphole 、 tin(ll) chloride 作用下， 以 甲苯 为溶剂， 100.0 ℃ 、8.0 MPa 条件下， 反应 130.0h， 生成 苯丙醛 、 乙基苯 、 2-苯基丙醛
  参考文献：
  名称：

  含1-芳基磷脂的铂配合物的配位化学和加氢甲酰化活性

  摘要：

  空间上拥挤的1-芳基磷脂（1-（2'，4'，6'-三异丙基苯基）-3-甲基磷脂（1），1-（2'，4'，6'-tri-带有PtCl 2（PhCN）2的叔丁基苯基）-3-甲基磷脂（2）和1-（2'，4'-二叔丁基-6'-甲基苯基）-3-甲基磷脂（3））是通过NMR光谱研究。已经观察到它们对PtCl 2（PhCN）2的反应性存在显着差异。两个顺-PtCl 2（磷杂）（PHCN）和反式-PtCl 2（磷杂环）2在正常反应条件下形成配合物。与更碱性的1-苯基-3,4-二甲基膦（4）的相应反应导致立即形成主要产物顺式-PtCl 2（4）2并伴有≈3 ％的反式-PtCl 2（4））2。溶液中两种类型的铂配合物的结构已通过31 P-NMR中的1 J（195 Pt，31 P）耦合常数和1中的几种屏蔽效应得到证实1 H-NMR光谱法。磷的锥体化作用以及磷酰基和芳基环的垂直排列的丧失已证实了配位的磷酰基配体的

  DOI：

  10.1016/s0022-328x(99)00156-4

文献信息

• The Preparation and Anticancer Activity of Some Phosphorus Heterocycles
  作者：Harry R. Hudson、György Keglevich

  DOI：10.1080/10426500801938592

  日期：2008.8.4

  Methods for the preparation of some phosphorus heterocycles are reviewed, together with a preliminary report of their activity in vitro against the NCI 60-cell line panel of human tumour cells. The most active compound, a dimer of 3-methyl-1-(2,4,6-triisopropylphenyl)phosphole oxide, showed GI50 values in the micromolar region against leukaemia cell lines RPMI-8226 and SR, non-small cell lung cancer

  综述了一些磷杂环化合物的制备方法，并对其体外对抗人类肿瘤细胞 NCI 60 细胞系面板的活性进行了初步报告。活性最强的化合物是 3-甲基-1-（2,4,6-三异丙基苯基）氧化磷的二聚体，在微摩尔区域显示出针对白血病细胞系 RPMI-8226 和 SR、非小细胞肺癌的 GI50 值。 NCI-H460)、结肠癌 (COLO 205) 和黑色素瘤 (SK-Mel-5 和 UACC-62)。
• Site-selective phosphorylation of arylphospholes through reaction with phosphorus tribromide
  作者：György Keglevich、Tungalag Chuluunbaatar、Beáta Dajka、Krisztina Ludányi、Gyula Parlagh、Tamás Kégl、László Kollár、László Tőke

  DOI：10.1016/s0022-328x(01)01119-6

  日期：2002.2

  The reaction of 1-(tri-tert-butylphenyl)phosphole (1) with phosphorus tribromide gave the 3-dibromophosphino intermediate (2) selectively that was useful in the synthesis of phosphonic amides 4, H-phosphinic amide 6 and H-phosphinates 8. A similar transformation of the 1-(triisopropylphenyl)phosphole (9) led to a 2-substitution furnishing phosphonic amides 12 or H-phosphinates 14. The phosphorylated

  1-（三-的反应叔丁基苯基）磷杂环（1）与三溴化磷，得到3- dibromophosphino中间体（2）选择性地，这是在膦酰胺的合成有用4，H-次膦酰胺6和H-次膦酸酯8。1-（三异丙基苯基）磷脂（9）的类似转化导致产生2-取代，提供膦酰胺12或H-次膦酸酯14。磷酸化phospholes（4，6，8）进行了测试，如加氢甲酰化过渡金属配合物的配体。
• A new reaction of 1-(2,4,6-trialkylphenyl)phospholes with heteroaromatic character; aromatic electrophilic substitution under the conditions of Friedel–Crafts acylation
  作者：György Keglevich、Tungalag Chuluunbaatar、Beáta Dajka、András Dobó、Áron Szöllsy、László Töke

  DOI：10.1039/b004695g

  日期：——

  Two (trialkylphenyl)phospholes (1 and 4) with significant heteroaromatic character due to the flattened P-pyramid underwent Friedel–Crafts acylation with acyl halides to afford 2-acylphosphole derivatives (e.g. 2 and 6, respectively); the 2-acyl-5-arylphosphole by-product 7 may have been formed by sigmatropic rearrangement through 2H-phosphole 9 or dibromophosphorane 12.

  对二（三烷基苯基）磷脂（1和4）进行了Friedel-Crafts合成，这是由于对位的金字塔呈扁平状，具有显着的杂芳族特性酰化 和 酰基卤得到2- acylphosphole衍生物（例如，2和6，分别地）; 2-酰基-5-芳基磷酰基副产物7可能是通过2 H-磷酰基9的σ重排而形成的，或者二溴磷烷 12。
• Competitive [4 + 2] cycloadditions in equimolar mixtures of 1-arylphosphole oxides
  作者：György Keglevich、Tungalag Chuluunbaatar、Beáta Dajka、Bat-Amgalan Namkhainyambuu、Krisztina Ludányi、László Tőke

  DOI：10.1002/hc.1096

  日期：——

  Four different [4 + 2] cycloadditions were observed to take place in the equimolar mixtures of two different arylphosphole oxides 2a + 2b or 2b + 2c. In addition to the phosphole oxide dimers 3a-a and 3b-b, or 3b-b and 3c-c, the crossed cycloadducts 3a-b and 3b-a, or 3b-c and 3c-b were also formed in considerable portions. © 2001 John Wiley & Sons, Inc. Heteroatom Chem 12:633–635, 2001

  观察到四种不同的 [4 + 2] 环加成发生在两种不同的芳基磷氧化物 2a + 2b 或 2b + 2c 的等摩尔混合物中。除了磷氧化物二聚体 3a-a 和 3b-b，或 3b-b 和 3c-c，交叉环加合物 3a-b 和 3b-a，或 3b-c 和 3c-b 也在相当多的部分形成。© 2001 John Wiley & Sons, Inc. 杂原子化学 12:633–635, 2001
• endo and exo Ring fusion in the Diels–Alder reaction of 1-(2,4,6-trialkylphenyl-)3-methylphospholes with maleic acid derivatives
  作者：György Keglevich、László Nyulászi、Tungalag Chuluunbaatar、Bat-Amgalan Namkhainyambuu、Krisztina Ludányi、Tı́mea Imre、László Tőke

  DOI：10.1016/s0040-4020(02)01305-4

  日期：2002.12

  Diels–Alder reaction of the title phospholes and N-phenylmaleimide afforded, surprisingly, a mixture of endo and exo fused cycloadducts with the P-aryl substituent anti to the double bond giving, after oxidation the corresponding P-oxides. The P-center of the exo ring fused P-oxides was found to be inverted under the conditions of the oxidation. The cycloaddition of triisopropylphenylphosphole with

  令人惊讶的是，标题磷脂与N-苯基马来酰亚胺的Diels-Alder反应提供了内，外稠合的环加合物的混合物，其中P-芳基取代基抗双键，氧化后得到相应的P-氧化物。所述的P-中心外型环稠合，发现P-氧化物氧化的条件下被反转。三异丙基苯基膦与N-甲基马来酰亚胺或与马来酸酐的环加成反应得到相应的内稠合的磷杂降冰片烯，在氧化后提供稳定的产物。可能的异构体的相对稳定性通过实验和量子化学计算进行了评估。