2-O-allyl-per-O-methyl-β-cyclodextrin | 1245283-99-1

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 英文名称: 2-O-allyl-per-O-methyl-β-cyclodextrin
• 英文别名: 2A-allyl-per-O-methyl-β-cyclodextrin；(1R,3R,5R,6R,8R,10R,11R,13R,15R,16R,18R,20R,21R,23R,25R,26R,28R,30R,31R,33R,35R,36S,37R,38S,39R,40S,41R,42S,43R,44S,45R,46S,47R,48S,49R)-36,37,38,39,40,41,42,43,44,46,47,48,49-tridecamethoxy-5,10,15,20,25,30,35-heptakis(methoxymethyl)-45-prop-2-enoxy-2,4,7,9,12,14,17,19,22,24,27,29,32,34-tetradecaoxaoctacyclo[31.2.2.23,6.28,11.213,16.218,21.223,26.228,31]nonatetracontane
• CAS: 1245283-99-1
• 化学式: C₆₅H₁₁₄O₃₅
• 分子量: 1455.6
• InChiKey: OOCZEFDUPLXAEQ-IORFNPNNSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  -3.1
• 重原子数：
  100
• 可旋转键数：
  30
• 环数：
  21.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.97
• 拓扑面积：
  323
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  35

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  2-O-allyl-per-O-methyl-β-cyclodextrin 在 9-硼双环[3.3.1]壬烷 、 双氧水 作用下， 以56%的产率得到
  参考文献：
  名称：

  Simple cyclodextrin aldehydes as excellent artificial oxidases

  摘要：

  众所周知，以酮为官能团的环糊精氧化酶是良好的人工酶模拟物（Fenger et al.Org Biomol Chem 7:933-943; Marinescu and Bols Angew Chem Int Ed 45:4590-4593; Bjerre et al.Eur J Org Chem 704-710; Marinescu et al.J Am Chem Soc 127:17578-17579）。我们在此报告了一系列以醛为官能团的改性环糊精。在大多数情况下，以醛为基础的人工酶比酮类具有更好的催化作用，因为它们能与过氧化氢产生强大的共价结合。在所研究的改性环糊精中，有 6 个位置上的单醛和二醛，有或没有甲基化羟基。此外，还通过在 2 位上连接乙氧基-2-al 或丙氧基-3-al，在靠近仲侧的位置引入了醛官能团。修饰后的环糊精对不同氨基苯酚和 4-甲氧基苯甲醇（以过氧化氢作为定量氧化剂）的氧化显示出卓越的酶活性。氧化 4-甲氧基苯甲醇的速率可提高到 4 600，而氧化胺的速率可提高到 3 400。人工氧化酶在酶促条件下（水、pH 值 7、25 °C），按照 Michaelis-Menten 动力学催化氧化。为了证实酶的活性，还用萘-2-磺酸钠进行了抑制研究。这些研究显示了对酶的竞争性抑制，验证了环糊精的酶类似特性。

  DOI：

  10.1007/s10847-010-9771-y
• 作为产物：
  描述：

  2^I-O-allyl-cyclomaltoheptaose 、 碘甲烷 在 sodium hydride 作用下， 生成 2-O-allyl-per-O-methyl-β-cyclodextrin
  参考文献：
  名称：

  Simple cyclodextrin aldehydes as excellent artificial oxidases

  摘要：

  众所周知，以酮为官能团的环糊精氧化酶是良好的人工酶模拟物（Fenger et al.Org Biomol Chem 7:933-943; Marinescu and Bols Angew Chem Int Ed 45:4590-4593; Bjerre et al.Eur J Org Chem 704-710; Marinescu et al.J Am Chem Soc 127:17578-17579）。我们在此报告了一系列以醛为官能团的改性环糊精。在大多数情况下，以醛为基础的人工酶比酮类具有更好的催化作用，因为它们能与过氧化氢产生强大的共价结合。在所研究的改性环糊精中，有 6 个位置上的单醛和二醛，有或没有甲基化羟基。此外，还通过在 2 位上连接乙氧基-2-al 或丙氧基-3-al，在靠近仲侧的位置引入了醛官能团。修饰后的环糊精对不同氨基苯酚和 4-甲氧基苯甲醇（以过氧化氢作为定量氧化剂）的氧化显示出卓越的酶活性。氧化 4-甲氧基苯甲醇的速率可提高到 4 600，而氧化胺的速率可提高到 3 400。人工氧化酶在酶促条件下（水、pH 值 7、25 °C），按照 Michaelis-Menten 动力学催化氧化。为了证实酶的活性，还用萘-2-磺酸钠进行了抑制研究。这些研究显示了对酶的竞争性抑制，验证了环糊精的酶类似特性。

  DOI：

  10.1007/s10847-010-9771-y

文献信息

• Synthesis of Cyclodextrins with Carboxylic Acids at the Secondary Rim and an Evaluation of Their Properties as Chemzymes for Glycoside Hydrolysis
  作者：You Zhou、Emil Lindbäck、Lavinia G. Marinescu、Christian Marcus Pedersen、Mikael Bols

  DOI：10.1002/ejoc.201200404

  日期：2012.7

  Seven β-cyclodextrin-mono-, -di- or -tetra-O-acetic acids were prepared and investigated for their propertiesas catalysts of the hydrolysis of four nitrophenyl glycosides.

  制备了七种β-环糊精-单-、-二-或-四-O-乙酸，并研究了它们作为四种硝基苯基糖苷水解催化剂的性质。
• Artificial enzyme activity from cyclodextrins with cyanohydrins on the secondary rim
  作者：You Zhou、Christian M. Pedersen、Mikael Bols

  DOI：10.1016/j.tetlet.2013.02.091

  日期：2013.5

  The synthesis of two per-O-methylated cyclodextrins with one or two alpha-hydroxypropionitrile groups attached to the secondary rim is described. The two new cyanohydrins are found to catalyse the hydrolysis of 4-nitrophenyl beta-D-glucopyranoside in a buffer solution at pH 8.0 with a rate acceleration of up to 1770. (C) 2013 Elsevier Ltd. All rights reserved.
• Simple cyclodextrin aldehydes as excellent artificial oxidases
  作者：Thomas Hauch Fenger、Mikael Bols

  DOI：10.1007/s10847-010-9771-y

  日期：2011.4

  Cyclodextrin based oxidases, with a ketone as functional group are well known as good artificial enzyme mimics (Fenger et al. Org Biomol Chem 7:933–943; Marinescu and Bols Angew Chem Int Ed 45:4590–4593; Bjerre et al. Eur J Org Chem 704–710; Marinescu et al. J Am Chem Soc 127:17578–17579). We here report a series of modified cyclodextrins, having aldehydes as functional groups. The aldehyde based artificial enzymes have, in most cases, better catalysis than the ketones, because of their powerful covalent binding of hydrogen peroxide. Among the modified cyclodextrins studied are mono and di aldehydes on the 6 positions, with or without methylated hydroxyl groups. The aldehyde functionality was also introduced close to the secondary side, by attaching ethoxy-2-al or propoxy-3-al to the 2 position. The modified cyclodextrins showed excellent enzymatic activity towards oxidation of different aminophenols, and 4-methoxy benzyl alcohol with hydrogen peroxide as a stoichiometric oxidant. Rate enhancements up to 4,600 were achieved for oxidation of 4-methoxy benzyl alcohol, where as oxidation of amines gave rate enhancements up to 3,400. The artificial oxidases catalyses oxidations under enzymatic conditions (water, pH 7, 25 °C), following Michaelis–Menten kinetics. To confirm the enzyme activity, inhibition studies with sodium naphthalene-2-sulfonate were carried out. These studies showed competitive inhibition of the enzymes, verifying the cyclodextrins enzyme like character.

  众所周知，以酮为官能团的环糊精氧化酶是良好的人工酶模拟物（Fenger et al.Org Biomol Chem 7:933-943; Marinescu and Bols Angew Chem Int Ed 45:4590-4593; Bjerre et al.Eur J Org Chem 704-710; Marinescu et al.J Am Chem Soc 127:17578-17579）。我们在此报告了一系列以醛为官能团的改性环糊精。在大多数情况下，以醛为基础的人工酶比酮类具有更好的催化作用，因为它们能与过氧化氢产生强大的共价结合。在所研究的改性环糊精中，有 6 个位置上的单醛和二醛，有或没有甲基化羟基。此外，还通过在 2 位上连接乙氧基-2-al 或丙氧基-3-al，在靠近仲侧的位置引入了醛官能团。修饰后的环糊精对不同氨基苯酚和 4-甲氧基苯甲醇（以过氧化氢作为定量氧化剂）的氧化显示出卓越的酶活性。氧化 4-甲氧基苯甲醇的速率可提高到 4 600，而氧化胺的速率可提高到 3 400。人工氧化酶在酶促条件下（水、pH 值 7、25 °C），按照 Michaelis-Menten 动力学催化氧化。为了证实酶的活性，还用萘-2-磺酸钠进行了抑制研究。这些研究显示了对酶的竞争性抑制，验证了环糊精的酶类似特性。