trans-3-Benzyliden-4-methyl-6,7-benzo-3,4-dihydro-1H-1,4-diazepindion-(2,5) | 19113-24-7

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 苯二氮卓类
• 英文名称: trans-3-Benzyliden-4-methyl-6,7-benzo-3,4-dihydro-1H-1,4-diazepindion-(2,5)
• 英文别名: Dehydrocyclopeptine；(3Z)-3-benzylidene-4-methyl-1H-1,4-benzodiazepine-2,5-dione
• CAS: 19113-24-7
• 化学式: C₁₇H₁₄N₂O₂
• 分子量: 278.31
• InChiKey: FYVKHLSOIIPVEH-PTNGSMBKSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.5
• 重原子数：
  21
• 可旋转键数：
  1
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.06
• 拓扑面积：
  49.4
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  trans-3-Benzyliden-4-methyl-6,7-benzo-3,4-dihydro-1H-1,4-diazepindion-(2,5) 在 platinum(IV) oxide 氢气 作用下， 以 乙醇 为溶剂， 以84%的产率得到dl-cyclopeptine
  参考文献：
  名称：

  New synthesis of diazepam and the related 1,4-benzodiazepines by means of palladium-catalyzed carbonylation

  摘要：

  DOI：

  10.1021/jo00133a042
• 作为产物：
  描述：

  4-甲基-3,4-二氢-1h-苯并[e][1,4]二氮杂卓-2,5-二酮 在 sodium hypochlorite 、 sodium acetate 、 乙酸酐 、 potassium iodide 作用下， 反应 3.17h， 生成 trans-3-Benzyliden-4-methyl-6,7-benzo-3,4-dihydro-1H-1,4-diazepindion-(2,5)
  参考文献：
  名称：

  New synthesis of diazepam and the related 1,4-benzodiazepines by means of palladium-catalyzed carbonylation

  摘要：

  DOI：

  10.1021/jo00133a042

文献信息

• Insights into the Desaturation of Cyclopeptin and its C3 Epimer Catalyzed by a non-Heme Iron Enzyme: Structural Characterization and Mechanism Elucidation
  作者：Hsuan-Jen Liao、Jikun Li、Jhih-Liang Huang、Madison Davidson、Igor Kurnikov、Te-Sheng Lin、Justin L. Lee、Maria Kurnikova、Yisong Guo、Nei-Li Chan、Wei-chen Chang

  DOI：10.1002/anie.201710567

  日期：2018.2.12

  AsqJ, an iron(II)‐ and 2‐oxoglutarate‐dependent enzyme found in viridicatin‐type alkaloid biosynthetic pathways, catalyzes sequential desaturation and epoxidation to produce cyclopenins. Crystal structures of AsqJ bound to cyclopeptin and its C3 epimer are reported. Meanwhile, a detailed mechanistic study was carried out to decipher the desaturation mechanism. These findings suggest that a pathway

  AsqJ 是一种铁 (II) 和 2-氧代戊二酸依赖性酶，存在于 viridicatin 型生物碱生物合成途径中，可催化连续去饱和和环氧化以产生环开放素。报告了与环肽素及其 C3 差向异构体结合的 AsqJ 的晶体结构。同时，进行了详细的机理研究以破译去饱和机理。这些发现表明，在 AsqJ 催化的去饱和过程中，优选通过短寿命的 Fe IV -oxo 物质在底物的 C10 位上夺取氢原子并随后形成碳正离子或羟基化中间体的途径。
• Structure of the Dioxygenase AsqJ: Mechanistic Insights into a One-Pot Multistep Quinolone Antibiotic Biosynthesis
  作者：Alois Bräuer、Philipp Beck、Lukas Hintermann、Michael Groll

  DOI：10.1002/anie.201507835

  日期：2016.1.4

  Multienzymatic cascades are responsible for the biosynthesis of natural products and represent a source of inspiration for synthetic chemists. The FeII/α‐ketoglutarate‐dependent dioxygenase AsqJ from Aspergillus nidulans is outstanding because it stereoselectively catalyzes both a ferryl‐induced desaturation reaction and epoxidation on a benzodiazepinedione. Interestingly, the enzymatically formed

  多酶级联反应负责天然产物的生物合成，代表了合成化学家的灵感来源。构巢曲霉Fe II /α-酮戊二酸依赖性双加氧酶AsqJ之所以出色，是因为它立体选择性地催化了在苯并二氮杂二酮上的由Ferryl引起的去饱和反应和环氧化反应。有趣的是，酶促形成的螺环氧化物将非酶重排的6,7-双环骨架弹簧加载到喹诺酮生物碱4'-甲氧基viridicatin的6,6-双环骨架中。在本文中，我们报道了在没有和存在模仿这种特殊的双加氧酶反应周期各个阶段的合成底物，替代物和中间体的情况下，蛋白质的不同晶体结构。
• Stereospecific synthesis of dl-cyclopenin and dl-cyclopenol
  作者：J.D. White、W.E. Haefliger、M.J. Dimsdale

  DOI：10.1016/0040-4020(70)85023-2

  日期：——

  A stereospecific synthesis of dl-cyclopenin (1) is described corroborating previous structural and stereochemical assignments. The hippuric acid 10 was converted to cis ester 11 which was reduced and cyclized separately to cis and trans 3-benzylidene-4-methyl-1-H-1,4-benzodiazepin-2,5-diones 12 and 14. In an alternative approach, hippuric acid 5 was converted via oxazolone 4 to trans ester 9. Epoxidation

  描述了立体定向合成的dl-环戊素（1），证实了先前的结构和立体化学分配。将马尿酸10转化为顺式酯11，将其还原并分别环化为顺式和反式3-亚苄基-4-甲基-1- H -1,4-苯并二氮杂-2,5-二酮12和14。在另一种方法中，马尿酸5通过恶唑酮4转化为反式酯9。14的环氧化得到1。该方案的扩展提供了经由10 → 19 → 23 → 23 → 26 → 2到dl-环戊醇（2）的合成途径。
• Richter; Winter; El Kousy, Pharmazie, 1974, vol. 29, # 8, p. 506 - 510
  作者：Richter、Winter、El Kousy、Luckner

  DOI：——

  日期：——